Прямая этерификация

Скорость реакции этерификации наибольшая для первичных спиртов Сложные эфиры третичных спиртов и карбоновых кислот прямой этерификацией получить нельзя, [c.172]

На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена па рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы -ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. [c.78]

В последнее время приобретает значение прямая этерификация карбоновых кислот олефинами без стадии гидратации олефинов в спирты [c.205]

Сильно влияют на этерификацию пространственные факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, а также со спиртовым гидроксилом, скорость этерификации падает. Поэтому разветвленные у а-углеродного атома алифатические, а также орто-замещенные ароматические кислоты вступают в реакцию медленно и с плохими выходами. В ряду от первичных к третичным спиртам реакция также затрудняется кроме того, в условиях реакции (сильнокислая среда) параллельно возрастает и тенденция к превращению спиртов в простые эфиры и олефины (разд. Г, 3.1.1.1 табл. 29). Как следствие последнего, эфиры третичных спиртов прямой этерификацией получаются лишь с очень низкими выходами. [c.75]

Для фенолов характерны некоторые другие реакции гидроксильной группы. При взаимодействии с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот фенолы образуют сложные эфиры. Возможна также прямая этерификация фенола карбоновой кислоты. [c.86]

Некоторые сложные эфиры, не получающиеся при прямой этерификации сульфокислот, сами являются алкилирующими агентами (разд. 10.1) [c.94]

Наиболее простым способом получения сложных эфиров является прямая этерификация кислот спиртами в присутствии катализаторов. Реакция протекает достаточно спокойно, быстро, практически без каких-либо побочных реакций и в известных условиях (при выводе из реакционного объема образующейся воды) дает выходы около 100% целевых продуктов [18, 19]. [c.494]

Важнейший метод получения сложных эфиров карбоновых кислот—прямая этерификация свободных кислот [алкоголиз карбоновых кислот). [c.74]

В общем виде механизм этерификации хлорангидрида ортофосфорной кислоты аналогичен ее прямой этерификации и переэтерификации и подобен процессу нуклеофильного замещения при карбонильном атоме углерода карбоновой кислоты [66, 69, 70]. [c.15]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности спиртов (первичный>вторичный>третичный) остается в силе и в этом случае. Например, при получении трет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и тр т-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (см. табл. 100). [c.79]

Чистая терефталевая кислота, пригодная для прямой этерификации этиленгликолем, должна содержать не менее 99,97% основного вещества, содержание примеси 4-карбоксибензальдегида не должно превышать 0,0025%, а цветное число 5%-ного раствора в диметилформамиде должно быть не более [c.14]

Начальная реакционная смесь представляет собой суспензию, поскольку терефталевая кислота мало растворима в этиленгликоле. Это обстоятельство определяет многие кинетические и технологические особенности прямой этерификации. [c.25]

Для варианта прямой этерификации немаловажным обстоятельством является протекание наряду с основной реакцией образования сложного эфира и побочной реакции — конденсации этиленгликоля до диэтиленгликоля (ДЭГ) [c.28]

Нами была уже приведена общая схема (схема 2. А) процесса полиэтерификации адипиновой кислоты с этиленгликолем, которая наглядно показывает, насколько сложно формирование полимерной цепи в процессе равновесной поликонденсации. Как видно из схемы, рост полимерной цепи в полиэтерификации, проводимой при повышенных температурах, может осуществляться не только за счет "прямой" этерификации при взаимодействии карбоксильных и гидроксильных групп, но и путем алкоголиза и ацидолиза. Параллельно с этими синтетическими реакциями протекают и деструктивные реакции гидролиза, алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, как при взаимодействии образующихся макромолекул с выделяющейся водой, с концевыми группами исходных мономеров, так и за счет реакций с концевыми группами полимерных цепей, а также за счет реакций по сложноэфирным фрагментом различных макромолекул. [c.42]

Электрофильное присоединение под влиянием катиона Н+ описано [51] на примере прямой этерификации полибутадиена смесью карбоновой и серной кислот полученный полиэфир действием спирта превращают в полигидроксиполибутадиен. Присоединение под влиянием протона из-за доступности катализаторов очень интересно, однако для реализации метода необходимо исследование побочных реакций циклизации, также катализируемых протоном. [c.239]

Однако прямая этерификация имеет то преимущество, что происходит в одну стадию, и ее часто можно использовать, применив наши знания о равновесии. Если кислота или спирт являются дешевыми и легко доступными продуктами, то можно использовать один из реагентов в большом избытке, чтобы сдвинуть равновесие и таким образом увеличить выход [c.574]

Сложные эфиры карбоновых кнслот образуются при этерификации спиртов карбоновыми кислотами [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (3)]. Известны также сложные эфиры фенолов, но они не могут быть получены прямой этерификацией фенолов карбоновыми кислотами. Сложные эфиры монокарбоновых кислот обычно представляют собой приятно пахнущие жидкости или твердые вещества. Они широко распространены в природе, в том числе содержатся в эфирных маслах и восках. Многие из сложных эфиров применяются в качестве отдушек для пищевых продуктов. Названия сложных эфиров образуют из на званий карбоновой кислоты и спирта (фенола). Иногда эти функцио-нальные производные рассматривают как алкильные или арильные производные кислот, используя название соответствующего карбокси-лаг-иона [c.411]

Фосфорсодержащие пластификаторы можно получать прямой этерификацией ортофосфорной кислоты оксисоединениями [61] [c.13]

Однако стоимость простых эфиров выше, чем соответствующих спиртов. Поэтому такой метод экономически менее выгоден, чем прямая этерификация хлорангидридов ортофосфорной кислоты спиртами. [c.14]

Эфиры сульфокислот не удается получить прямой этерификацией сульфокислот спиртами, так как сульфонаты являются хорошими алки-лирующими средствами и превращают спирты в простые эфиры [см. раздел 2.2.3, получение простых эфиров, способ (3)]. Поэтому обычно эфиры сульфокислот получают взаимодействием спиртов с сульфохлоридами в присутствии едкого натра или пиридина [c.479]

Реакцией прямой этерификации этот эфир получить не удается. Примером ацилирования фенола с помощью ангидрида кислоты является синтез ацетилсалициловой кислоты (аспирина) [c.194]

Эта реакция называется реакцией прямой этерификации. [c.150]

Метод прямой этерификации терефталевой кислоты лишен этих недостатков. Процесс образования ДЭГТ в нем протекает с большей скоростью и с меньшим удельным расходом эти-ленгликоля. Однако получаемый продукт содержит примеси эфиров с ди- и триэтиленгликолевыми группами состава -СОО[(СН2)20] Н, которые ухудшают качество получаемых из ДЭГТ полимеров. [c.363]

Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

Существует огромное число разновидностей прямой этерификации карбоновых кислот, отлтающихся друг от друга некоторыми характерньиш деталями. Одним из старых и распространенных методов остается этерификация ио Э. Фшперу (1895 г.). Смесь карбоновой кислоты и большого избытка безводного спирта, содержащего хлористый водород, серную или п-толуолсульфокислоту, вьщержгшают в течение нескольких часов нри 70-80°С. Избыток спирта смещает равновесие в сторону [c.1445]

Арршовые эфиры карбоновых кислот нельзя получать прямой этерификацией фенолов карбоновыми кислотами. Обратимая реакция фенола с уксусной кислотой эндотермична в отличие от реакции этерификации спиртов, которая экзотермична. [c.1747]

Первой стадией производства является получение полимера. Если мономером является диметилтерефталат, то его переэтерифицируют этиленгликолем, при этом выделяется метиловый спирт. При применении терефталевой кислоты проводят ее прямую этерификацию этиленгликолем с выделением воды или окисью этилена без выделения воды. Во всех случаях получают дигликолевый эфир терефталевой кислоты, который подвергают поликонденсации в условиях высокой температуры при остаточном давлении порядка 0,133 кПа (1 мм рт. ст.). Из расплава полимера формуют нити, подвергаемые далее ориентационному вытягиванию. Готовое волокно направляют на текстильные фабрики, где его перерабатывают в ткани и изделия. [c.12]

Окись этилена для прямой этерификации терефталевой кислоты при поставке в жидком виде должна удовлетворять следующим требованиям [c.21]

Большое число параметров, которые необходимо контролировать в ходе прямой этерификации, требует математической оптимизации процесса. Стрельцов с сотр. [18], используя опытные данные по кинетике этерификации в закрытой системе и образованию диэтиленгликоля, с помощью вычислительной машины осуществил оптимизацию процесса этерификации в закрытой системе без введения катализатора и иншбитора при следующих ограничительных параметрах f = 1,4—2,0, температура — от 221 до 254 °С, степень конверсии по терефталевой кислоте —60%, продолжительность этерификации — не более 120 мин. При принятых ограничениях максимальная оптимальная температура процесса оказалась равной 240 °С, оптимальное соотношение этиленгликоля к терефталевой кислоте 1,8 моль/моль и за время этерификации 120 мин степень конверсии по терефталевой кислоте составила 62% при содержании диэтиленгликоля 1,1% (масс.). При введении ингибитора количество диэтиленгликоля снижается почти в два раза. [c.30]

В настоящее время механизм переэтерификации и поликонденсации нельзя считать полностью раскрытым. Не до конца выясненным остается механизм при кислотном и основном типах катализа и при вполне вероятном гетерогенном катализе. Такая каталитическая универсальность этих реакций указывает на возможность протеканий их по многим различным механизмам. Ьыла даже сделана попытка рассмотреть поликонденсацию дигликольтерефталата с позиций классической конденсационной схемы прямой этерификации кислот спиртами [9]. Авторы наблюдали, что только при добавке воды в исходный чистый дигликольтерефталат может быть без катализатора получен полиэфир достаточно высокой молекулярной массы. Но процесс изучали [c.59]

Дигликольтерефталат или низшие линейные олигомеры, полученные способом прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем (этерификат) отличаются от продукта переэтерификации диметилтерефталата. В отсутствие метоксигрупп обеспечивается возможность получения полимера более высокой молекулярной массы, чем из переэтерификата. Но в этерификате, как правило, содержится заметное количество свободных неэтерифицированных карбоксильных групп. Это обусловливает некоторые особенности кинетики процесса поликонденсации. [c.70]

Бикомпонентная этерификация еще недостаточно изучена. Между тем ее применение открывает возмогкности интенсификации процесса путем преимущественного ускорения стадии прямой этерификации. В этом случае поликонденсация может быть проведена с минимальным выделением этиленгликоля. При правильно выбранных условиях введение терефталевой кислоты ускоряет поликонденсацию. По патенту [58], ускорение поликонденсации достигают введением суспензии терефталевой кислоты в предполимер в количестве до 4%, при этом оптимальное количество Z добавляемой кислоты зависит от относительной вязкости предполимера в момент введения и может быть рассчитано по уравнениям [c.72]

Эта реакция, по мнению авторов, идет в ходе переэтерификации диметилтерефталата или прямой этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем и на начальных стадиях поликонденсации. Для доказательства возможности такого типа реакции авторы привели несколько соображений. [c.82]

Изопропилакрилат проще всего приготовить прямой этерификацией ледяной акриловой кислоты с концентрированной серной или толуолсульфокислотой в качестве катализатора. Мономер можно получить также переэтерификацией [6] Для пол имеризации надо употреблять лишь С вежеперегнанный освобожденный от ингибиторов мономер Следы спирта можно легко удалить перегонкой с борной кислотой [7]. Мономер надо перегнать 1над эффективным ингибитором, собрать в лриеМ ник, охлаждаемый льдом, и оставить в атмосфере азота над гидридом кальция в холодильнике. Мономер должен иметь следующие константы- т. кип. 110—111 (760 мм), 53—64° (95 мм), 1,4059, df 0,893 [c.35]

Бензиловые эфиры (-ОВг1) [129] свободных аминокислот получаются при прямой этерификации бензиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов (4-толуолсульфокислота, хлороводород, бензосульфокислота, полифосфорная кислота и др.). Образующаяся при этерификации вода уда- [c.117]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

При прямой этерификации галловой кислоты высшими спиртами используют высококипящий полярный инертный растворитель (например, анизол или нитробензол) и растворитель, с которым вода удаляется азеотропно [9]. Разработан также способ получения эфиров через хлорангидрид галловой кислоты галловая кислота реагирует с хлористым тионилом при 120°, галлоилхлорид выделяется и затем вводится в реакцию с высшими спиртами [10, 12]. [c.186]

На рис. 140 представлены реакции, протекающие при получении привитых фаз. "Эфиры силикатов" (а) получают прямой этерификацией илaнoльныз групп (Si-OH) спиртом (R-OH) или хлорированием носителя под действием SO lj с последующим взаимодействием со спиртом. Полученная фаза является мономерной и облегчает процессы массопереноса. К сожалению, этерифииированный силикат является гидролитически нестабильным, что исключает использование воды и спиртов в качестве элюентов. [c.380]

Эфиры фенолов. Получение смешанных алифатически-ароматических эфиров прямой этерификацией фенолов спиртами в присутствии серной или соляной кислот имеет ограниченное прилгенение. Сам ф е н о /г спиртовой серной кислотой этерифицируется только в очень незначи гель- [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология