Клопмана молекулярных орбиталей

Несмотря на то что такие расчеты выполняются теперь весьма просто при помощи стандартных программ для ЭВМ, подготовленных на различных уровнях, например хюккелевском, таким положение стало лишь недавно. По этой причине в течение 40—70-х годов наблюдалась значительная активность в области исследований реакционной способности органических соединений, направленная на развитие приближенных методов оценки энергии активации по методу молекулярных орбиталей. Имена Дьюара, Фукуи, Брауна, Хадсона и Клопмана — лишь некоторые нз многих, связанных с этой область о исследований. Поскольку эта работа привела к ряду важных концепций, в частности к понятию так называемой граничной орбитали, она сохраняет свое значение, несмотря на прогресс вычислительной техники. Основу всей этой работы составляет теория возмущений, которая была изложена в гл. 11 и которая будет использована в следующем разделе. [c.317]

Принцип ЖМКО первоначально был обоснован как качественная схема. Однако в настоящее время имеется ряд количественных подходов, наибольшее признание получила теория Клопмана, который сопоставил свойства взаимодействующих частиц со свойствами валентных орбиталей. Опираясь на метод возмущения молекулярных орбиталей, Клопман показал, что химические реакции можно разделить на два типа реакции, контролируемые зарядом, и орбитальноконтролируемые реакции. Для контролируемых зарядом реакций должна существовать достаточно большая разница в уровнях энергии между верхней заполненной орбиталью донора и низшей свободной молекулярной орбиталью акцептора. Клопману удалось рассчитать численные параметры, характеризующие способности к комплексообразованию катионов большинства металлов. [c.43]

Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии Пер. с англ. — М. Мир, 1971. Джилкрист Т., Сторр Р. Органические реакции и орбитальная симметрия Пер. с англ. — М. Мир, 1976. Лер Р., МарчандА. Орбитальная симметрия в вопросах и ответах Пер. с англ. — М. Мир, 1976. Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии Пер. с англ. — М. Химия, 1977. Реакционная Способность и пути реакций Пер. с англ. Под ред. Г. Клопмана. — М. Мир, 1977. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии Пер. с англ. — М. Мир, 1977. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций Пер. с англ. — М. Мир, 1975. Бончев П. Комплексообразование и каталитическая активность Пер. с англ. — М. Мир, 1975. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология