Катион комплексообразование

Обзоры, посвященные явлениям образования и старения химических осадков, в различных руководствах по химическому анализу 12—4] освещают в значительной мере лишь те условия химического осаждения, которые интересуют химиков-аналитиков. Рассматриваемые в этих руководствах общие вопросы (условия равновесия и активности электролитов и неэлектролитов в растворах, влияние концентрации ионов водорода, гидролиза анионов или катионов, комплексообразования и других факторов на растворимость осадков, их коллоидные свойства и т. д.) не поз-воляют оценить многих важных особенностей образования и старения химических осадков. [c.34]

Серьезным препятствием для применения многих реакций комплексообразования в титриметрическом анализе является то обстоятельство, что один и тот же катион может с одним и тем же лигандом образовывать комплексы различного состава, т. е. с разным соотношением количеств определяемого иона и реагента. Это является причиной сложности течения соответствующих реакций, не идущих в подобных случаях по одному стехиометрическому уравнению. [c.315]

Здесь приведена условная схема гидролиза. В действительности он протекает через сложные процессы комплексообразования, катионной и анионной полимеризации, и его механизм для многих случаев изучен недостаточно. Гидролиз может сопровождаться также окислительно-восстановительными процессами. [c.212]

На самом же деле во многих случаях ониевые соли также очень эффективные катализаторы в системах твердая фаза/ жидкость, и даже имеются случаи, когда крауны менее эффективны. Это является следствием того, что первоначальное комплексообразование катион/лиганд может проходить быстро только в гомогенном растворе в гидроксилсодержащих растворителях. Если комплекс образуется таким путем, то нежелательный растворитель необходимо заменить на неполярный растворитель. Последний, однако, несомненно, образует более или менее существенную сольватную оболочку ионных пар. Поскольку комплексы краунов со щелочными катионами достаточно устойчивы, то вопрос об освобождении крауна остается открытым. Впрочем, каталитические процессы очень близки как для комплексов ониевых ионов, так и для краунов растворенная ионная пара в том и другом случае просто обменивается анионами с поверхностью кристаллической решетки твердой фазы. Вполне возможно, что имеется еще какой-то неизвестный пока фактор, который определяет ход реакций в таких системах. [c.42]

Да-в— нормальная ковалентная энергия связи . Логику вывода уравнения (4) удобно проследить по статье [32], где процесс комплексообразования в газовой фазе расчленяется на три стадии передачу электронов от лиганда к катиону металла, электростатическое взаимодействие между образовавшимися частицами и образование ковалентных связен. [c.184]

Альтернативный механизм — комплексообразование с катионом и расщепление углевода происходит в растворе, осколки адсорбируются на гидрирующем катализаторе и гидрируются до низших полиолов [66]. [c.93]

Таким образом, для объяснения строения кристаллов можно применить представления о комплексообразовании (см. с. 65). Кристалл можно рассматривать как комплекс, в котором комплексо-образователь-катион окружен лигандами-анионами, а комплексо-образователь-анион окружен лигандами-катионами. [c.99]

Очевидно, присутствие краун-эфира обеспечивает надлежащее комплексообразование катиона. [c.405]

В качестве обратимых к катионам электродов относится значительное число металлов, коюрые применены для изучения комплексообразования. Если металл обладает различными степенями окисления, то необходимо учитывать равновесие [c.116]

Наконец, некоторые иониты, особенно амфотерного типа, способны образовывать комплексы с катионами некоторых металлов, особенно поливалентных. Это свойство ионитов проявляется благодаря содержанию в макромолекулах ионита одновременно кислотных карбоксильных и основных аминных групп. Такие иониты в отсутствие металлов, способных к комплексообразованию, проявляют амфотерные свойства. [c.111]

В общем виде реакцию комплексообразования какого-либо катиона с органическим реагентом, являющимся одноосновной кислотой, можно представить уравнением [c.46]

Процесс комплексообразования. Сольватированные катионы металлов в водных и неводных растворах способны образовывать комплексные соединения с анионами или молекулами по ступенчатым реакциям [c.167]

Полнота протекания реакции увеличивается при повышении pH раствора (связывании ионов Н ). В некоторых случаях, однако, при повышении pH может образоваться гидроксид металла. Поэтому при работе с комплексонами требуется создание оптимального значения pH раствора, зависящего от прочности комплекса и растворимости соответствующего гидроксида. В табл. 9 приведены константы нестойкости некоторых ионов металлов с ионами этилендиаминтетрауксусной кислоты ( ). Например, ион Ре образует очень прочный комплекс с комплексоном П1 и очень труднорастворимый гидроксид. Реакция комплексообразования может происходить при pH не выше 3. Катион кальция образует сравнительно хорошо растворимый гидроксид и вступает в реакцию с комплексоном П1 при pH 9—10. Поскольку комплекс иона Са + менее прочен, чем комплекс иона Ре , проведение реакции при повышенном pH в случае кальция необходимо. Почти все приведенные в табл. 9 ионы образуют весьма прочные комплексы с комплексоном III. Связывается в комплекс даже такой слабый комплексообразователь, как ион лития. [c.153]

Значение потенциала можно легко сдвинуть, изменяя кислотность среды, хотя возможности смещения его в отрицательную область (большие значения pH) ограничены образованием осадков гидроксидов выделяемых катионов. Выпадение гидроксидов можно предотвратить, используя реакции комплексообразования, но все же для получения хороших результатов необходимо принимать защитные меры (так как в результате комплексообразования уменьшается активность катионов металлов и их потенциал также сдвигается в отрицательную область). Сильно отрицательное перенапряжение водорода (пНз) на многих металлах по этой причине оказывает благоприятное влияние, поскольку дает возможность проводить электрогравиметрическое определение ряда металлов, как было указано выше. Наконец, следует также учитывать, что потенциал водорода в процессе электролиза сдвигается в сторону положительных значений, так как в растворе возрастает концентрация ионов Н3О+, образующихся эквивалентно количеству выделившегося на катоде металла. Потенциал выделения водорода и по окончании электролиза не должен достигать потенциала зоны осаждения. [c.262]

Основным методом отделения и концентрирования следовых количеств веществ является экстракция (см. гл. 38). Многие элементы можно перевести в соединения, малорастворимые в воде, но хорощо растворимые в органических растворителях. Применяя различные лиганды для комплексообразования, меняя рн водного раствора, степень окисления экстрагируемых катионов и применяя различные растворители для экстракции, можно варьировать степень извлечения и концентрирования. В идеальном случае извлекаемый элемент при встряхивании (для увеличения поверхности раздела фаз с целью ускорения достижения равновесного состояния) полностью переходит в органическую фазу, в то время как мещающие определению элементы остаются в водной фазе. Таким образом удается отделить следовые количества элементов от больших количеств других элементов (матрицы) и сконцентрировать их. [c.426]

Очень многие катионы образуют малорастворимые соединения с анионами слабых кислот или гидроксид-ионами, в связи с чем большое значение имеет контроль pH раствора и поддержание его постоянной величины. Так, например, создавая разные значения pH раствора, можно осаждать гидроксиды разных металлов, добиваясь их количественного разделения. Этот прием получил название осаждения при контролируемом pH. Часто используют при количественных разделениях также процессы комплексообразования и осаждения органическими реактивами. [c.156]

Как видно, независимо от заряда катиона в реакции комплексообразования принимает участие один анион и происходит выделение двух ионов водорода. [c.236]

Среди титриметрических методов, основанных на реакциях комплексообразования, наибольшее значение имеют реакции с применением комплексонов. Устойчивые координационные соединения с комплексонами образуют почти все катионы, поэтому методы комплексонометрии универсальны и применимы к анализу широкого круга разнообразных объектов. Рабочие растворы устойчивы. Для установления точки эквивалентности имеется набор цветных индикаторов и разработаны физико-химические методы индикации потенциометрические, амперометрические, фотометрические, термометрические и др. Точность титриметрических определений составляет 0,2...0,3%. Методы комплексонометрического титрования непрерывно совершенствуются. Синтезируются новые типы комплексонов, обладающих повышенной селективностью, и новые индикаторы. Расширяются области применения комплексонометрии. [c.245]

Для кобальта (III) очень характерна его способность к комплексообразованию. Комплексные соединения кобальта (II) хотя и известны, но очень неустойчивы, В комплексных солях кобальт может входить как в состав катиона, так и в состав аниона, например [ o(NH3)6] l3 и K3[ o(N02)e]- Координационное число кобальта равно шести. [c.529]

Образование галогенидных, роданидных, цианидных и иных комплексов также свидетельствует о большой склонности к комплексообразованию катионов IV группы, особенно катионов переходных металлов — серебра, меди, кадмия и ртути. [c.284]

Увеличение радиуса комплексного катиона в результате комплексообразования приводит к увеличению степени диссоциации комплексного соединения. Например, Со(ОН)з слабое основание, тогда как [Со(МНз)б](ОН)з — сильное основание H N — слабая кислота, тогда как Нз[Ре(СМ)б] — сильная кислота. [c.284]

В ряде случаев решающую роль играет не только полярность растворителя, но и его сольватирующая способность. Молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами катализатора, могут сильно изменять, а иногда совершенно подавлять его активность. Например, о-нитротолуол и этанол имеют близкие значения диэлектрической проницаемости, однако в среде спирта (в отличие от реакции в о-нитротолуоле) катионная полимеризация не протекает. [c.21]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, согласно теории химической связи, во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная связь. Вещества, являющиеся донорами электрон] ых пар, часто называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса или L-кислотами. Большинство катионов является L-кислотами, а анионов — льюисовскими основаниями. Соли — типичные кислотно-основные комплексы. Мы видим, что теория Льюиса рассматривает вопрос о кислотах и основаниях более широко, чем другие теории. [c.241]

ЛОМ растворе заметно отличается от кривой для галлия, но оба эти элемента вымываются без разделения из анионита. Однако железо и галлий могут быть хорошо разделены на катионите комплексообразованием с ионом С л В ряде случаев поведение элементов на катионите и анионите оказывается различным, и это можно использовать для разделения. Такая разница в поведении обусловлена разностью в кислотной диссоциации комплексных хлорокислот или разной способностью к образованию нейтральных комплексов типа МС1 . Образование нейтральных комплексов успешно используется для разделения на катионите элементов, не образующих анионных комплексов в солянокислой среде (№, А1 и др.). [c.401]

МегСНОН/АЬОз 164], ЫаВН4/К5Н [165], ЫаВН(ОАс)з [166] илн литийдибутил-9-борабицикло [3.3.1] нонан [167] . Многие из этих реагентов по-разному реагируют с альдегидами и кетонами отчасти в силу стерических препятствий, отчасти в силу электронных факторов. Восстановление нуклеофильными гидридными реагентами (например, ВН ) обычно протекает быстрее в том случае, когда карбонильный атом углерода испытывает больший дефицит электронов, хотя многие другие факторы (растворитель, катион, комплексообразование) способны изменить эту тенденцию на противоположную. [c.734]

По электростатическим причинам введение содержащих кислород двух- и трехзарядных анионов типа тартратов или цитратов благоприятствует образованию комплексов с трехзарядными катионами комплексообразование с двухзарядными катионами гораздо слабее, но тем не менее оно часто имеет в анализе важное значение. Неизбирательность таких реагентов, как р-дике-тоны и купферрон, лишь слегка изменяется в случае лигандов типа 8-оксихинолина и антраниловой кислоты, где в образовании связи принимают участие кислород аниона и атом азота. Наоборот, существование сильного поля лигандов и образование в бис-комплексе с диметилглиокснмом ковалентных связей с четырьмя атомами азота приводят к повышению прочности комплекса Ni(II) (система d ), но не комплекса Fe (HI) (d ) или ионов непереходных металлов. [c.229]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

В других случаях при разделении катионов с помощью ионо-обме[1Ников используют процессы комплексообразования. Например, В1- + может быть отделен от и путем поглощения их к атиэнитом и последующей обработкой катионита раствором К1. При этом В - образует устойчивый комплекс [В114] и в таком виде вымывается из колонки, тогда как Си + и РЬ " остаются в ней. [c.133]

Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-членными кольцами (соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксония Н3О+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азония [91, 111]. Крам и сотр. [84] показали, что, когда такое комплексообразование типа хозяин — гость проводят с хи-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бинафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные [85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов. [c.38]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Ионы церия (IV) могут быть перенесены в неполярные органические среды типа циклогексана путем комплексообразования с 4,4 -диоктадекаокси-2,2 -бипиридин-1,Г-диоксидом А (схема 3.252). Это является одним из примеров межфазного процесса экстракции катиона, что встречается довольно редко. Реагент был использован для некоторых реакций окисления, приведенных ниже. Противоионом экстрагируемому Се-комплек-су является нитрат-ион. [c.410]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Получены многочисленные соединения У+ и сравнительно немного соединений ЫЬ+ и 73+ . Для У+ известно больше анионных соединений (содержащих УОз , У4О9, [У0р4 " и др.), чем катионных (У0+ , реже — У+ ). Соединения У+ характеризуются большой склонностью к комплексообразованию. Обращает на себя внимание обилие соединений, содержащих группу ванадила (1У) У0+ она входит в виде катиона в состав многих солей, а также содержится в ряде анионных комплексов. В водных растворах группа УО+2 гидратирована, входит в состав аквакомплекса [У0(Н20)5] +, окрашенного в синий цвет. [c.519]

Кумок В. Н., Ушеренко Л. Н. Параметр лиганда — количественная характеристика склонности лигандов к комплексообразованию с s p - и/-катионами. Деп. ВИНИТИ № 2356—75. [c.186]

В зависимости от pH сред1з1 гидратированные ионы поливалентных металлов образуют комплексы за счет донорных гетеро-атомных групп - азота, серы, кислорода. Например, образование комплексов с поливалентными катионами титана, циркония, молибдена идет при рН<1 с катионами 3-валентных металлов - при рН= 2-3 с катионами тяжелых 2-валентных металлов - при рН>3-4 то есть процесс комплексообразования нужно учитывать уже при рН>3. При рН>5 заметны процессы образования гидрокомплексов металлов, которые сопровождаются гидролизом солей. [c.47]

Ионо-сольваты (ионо-гидраты). Сказанное выше показывает, что при растворении происходит комплексообразование, в результате чего образуются сольватированные комплексы — в водных растворах гидратированные аквокомплексы. В катионных аквокомплексах центральные ионы связаны с молекулами воды за счет донорно-акцепторного взаимодействия, а в анионных аквокомплексах за счет водородной связи [c.161]

Большое количество комплексных соединений может быть получено в результате реакций комплексообразования в водных растворах. В них участвуют катионы металлов в качестве центральных атомов и анионы или нейтральные молекулы, играюш,ие роль лигандов. [c.151]

Следует, однако, заметить, что химические и приведенные выше адсорбционные представления приложимы далеко не всегда. Например, при получении водных эмульсий углеводородов с применением в качестве стабилизатора обычных мыл также образуется двойной электрический слой на поверхности капелек. При этом потенциалопределяющими ионами служат анионы жирной кислоты со сравнительно длинным углеводородным радикалом, а про-тивоион ами — катионы щелочного металла. Понятно, что никакого комплексообразования или достройки кристаллической решетки в этом случае не может быть, так как капельки углеводорода химически инертны и аморфны. Однако существенно то, что в этом случае капельки углеводорода адсорбируют ионы, в состав которых входят углеводородные радикалы. [c.242]

Особенно прочны так называемые хелаты. Это комплексы, содержащие по-лидентатные лиганды. Например, медная соль аминоуксусной кислоты u( H2NHJ 00)J практически не диссоциирует в водном растворе на ионы, так как каждый анион соли в результате комплексообразования привязан с двух сторон к катиону меди [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология