Квантовомеханический подход к химической реакционной способност

Мы специально не включили сложные квантовомеханические расчеты профилей потенциальной энергии, так как этот подход представляет собой скорее приложение сложных расчетов к специфическим случаям, чем развитие общей теории химической реакционной способности. Главный упор был сделан на общие теории и на их применение к широкому кругу конкретных случаев, не требующих использования сложной вычислительной техники. Мы надеялись, что именно такой способ изложения будет более приемлемым для химиков, которые ищут рациональное зерно для объяснения протекания реакций по тем или иным специфическим направлениям. Большинство глав построено таким образом, чтобы представить как общие концепции, которые наиболее хорошо подходят к данной проблеме, так и основные приложения в различных областях химии. [c.7]

Основная задача изучения реакционной способности молекул описание химической реакции, определение ее скорости и природы получающихся продуктов. Количественная оценка реакционной способности молекул основывается или на эмпирическом подходе с использованием корреляционных уравнений (типа уравнения Гаммета для органических молекул), Нли на квантовомеханических расче тах. [c.175]

В последние годы появилось большое число обзоров, посвященных квантовомеханической интерпретации химической реа1 цион-ной способности [1—6]. Однако в большинстве этих работ внимание было сосредоточено на старых концепциях индексов реакционной способности [1—4] или на специальном рассмотрении особых подходов, таких, как теория граничных орбиталей [2] или метод возмущений [3]. В других работах [5, 6 детально рассмотрены правила орбитальной симметрии и методы молекулярных орбиталей с включением всех валентных электронов. Во всех обзорах теоретический подход является дополнением к экспериментальному. [c.21]

Предлагаемая вниманию читателя монография проф. Л. Салема представляет собой обзор существующих квантовохимических подходов к описанию путей реакщ1й органических молекул и их реакционной способности. В очень небольшой по объему книге автору удалось удивительно полно отразить применение современных квантовомеханических методов для описания химических превращений. Это достигнуто очень точным отбором наиболее характерных примеров, иллюстрирующих эти методы. Читатель поэтому не найдет в книге исчерпывающего обсуждения (или хотя бы списка) работ по каждому из рассматриваемых методов такая цель не преследовалась автором. Нам кажется, что проф. Л. Салем хотел показать, каково в наще время соотношение между различными теоретическими подходами к описанию химических реакций, какие из них более перспективны, какие более просты и удобны, какие более наглядны и не требуют сложных математических вычислений. К достоинствам изложения следует отнести то, что автор всегда обращает внимание читателя на альтернативные идеи и методы, а не ограничивается теми из них, которые, может быть, ему нравятся больше. Изложение альтернативных подходов всегда чрезвычайно полезно, поскольку таким образом удается вскрь1ть разные стороны одного и того же явления. Поэтому в книге обсуждаются как теория резонанса, так и метод молекулярных орбиталей, как симметрия молекулярных орбиталей, так и симметрия электронных состояний, как континуумная, так и дискретномолекулярная модель влияния растворителя и т. д. Наряду с так называемыми точными методами уделяется внимание также и корреляциям (например, Гамме-та, Бренстеда), постулатам (принципам) (например, Хэммонда, Кертина — Гаммета и т. п.), поскольку эти корреляции и постулаты в настоящее время играют существенную и исключительно полезную роль при теоретическом анализе связи структуры молекул с их реакционной способностью. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология