Диффузией лимитирование тока

ОТ первоначальной концентрации. Ток примет значение, соответствующее точке К - С другой стороны, если потенциал увеличить до гораздо более высокого значения, например отвечающего точке М, тогда электрическое поле будет достаточно для того, чтобы вызвать осаждение всех ионов свинца, находящихся в непосредственной близости к катоду. В этом случае ток будет лимитирован исключительно скоростью диффузии ионов к электроду из общей массы раствора. При дальнейшем повышении напряжения не будет наблюдаться дополнительного усиления тока и кривая перейдет в горизонтальный участок МЫ. Это предельное значение тока называется диффузионным- током. Его обозначают Диффузионный ток пропорционален концентрации ионов свинца в растворе вследствие того, что скорость диффузии обусловливается концентрацией. Эта пропорциональность является основой применения описываемого метода в аналитической химии. [c.72]

Таким образом, при подключении постоянного потенциала к электроду, на котором идет электрохимическая реакция, лимитированная только диффузией, ток изменяется от максимального значения до нуля (при ->оо). [c.21]

При подаче постепенно возрастающего напряжения на электроды до начала электролиза вольт-амперная кривая отражает незначительное увеличение силы тока, называемое остаточным. При достижении потенциала восстановления анализируемого вещества наблюдается резкое увеличение силы тока. Величина тока достигает своего предельного значения (предельный ток) при установлении равновесия между концентрацией вещества, восстановившегося на поверхности электрода, и концентрацией вещества в приэлектродном слое, лимитированного диффузией вещества из основной массы раствора. Вещество к катоду может доставляться, кроме диффузии, под действием сил электрического поля — миграции. Токи, обусловленные диффузией и миграцией, соответственно называются диффузионными и миграционными. [c.785]

Общий принцип, который лежит в основе применения электрохимических методов для измерения скорости реакций в растворе, можно проиллюстрировать на примере полярографии. К ячейке, на катоде которой электрохимически восстанавливается некоторое вещество О О + ге К, прикладывают напряжение. Если эта электродная реакция быстрая, то ток в ячейке определяется скоростью, с которой восстанавливаемое вещество О диффундирует к катоду. Предположим, что О может участвовать в химическом равновесии типа А + В О, где А и В не восстанавливаются на катоде. Тогда О будет образовываться по прямой реакции и удаляться из раствора в результате электрохимического восстановления. Эти два процесса противоположны друг другу скорость прямой реакции влияет на поток О вблизи элек )о-да и, следовательно, может определять наблюдаемый ток. Уравнение диффузии, которая сопровождается реакцией, можно решить для идеальных условий, например для линейной или сферической диффузии в бесконечную глубину раствора реальные экспериментальные условия менее просты, но теоретические выражения для тока являются очень хорошими приближениями. (То н<е верно, конечно, когда электродная реакция является окислением.) Это лимитирование тока диффузией, которое связано с движением некоторого рода частиц к электроду, нужно, очевидно, отличать от лимитирования диффузией скорости реакции (гл. 1), когда реагирующие молекулы встречаются в результате диффузии и реагируют при каждом столкновении. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология