Кулонометрия при постоянном потенциале

Кулонометрия при постоянном потенциале. Метод основан на контроле за величиной потенциала рабочего электрода и на поддержании постоянного значения этого потенциала в продол- [c.276]

ПРЯМАЯ КУЛОНОМЕТРИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ ПОТЕНЦИАЛЕ [c.193]

Для вычисления результатов анализа необходимо во всех методах кулонометрии измерить каким-либо способом количество электричества Q, затраченное на электрохимическое превращение определяемого вещества. В прямой кулонометрии при постоянном потенциале количество электричества можно определить интегрированием кривой зависимости силы тока от времени электролиза, как это было описано выше. Другой способ — измерение площади под кривой зависимости силы тока от времени планиметром или путем вырезывания этой площади и затем сравнения ее массы с массой кусочка диаграммы известной площади. [c.521]

Прямая кулонометрия при постоянном потенциале рабочего электрода (прямая потенциостатическая кулонометрия) [c.192]

Имеется две основные разновидности кулонометрического анализа кулонометрия при постоянном потенциале (потенциостатическая кулонометрия) и при постоянной силе тока (кулонометрическое титрование). [c.279]

Рис. 153. К расчетному определению количества электричества для кулонометрии при постоянном потенциале

В методе кулонометрии при постоянном потенциале можно измерять количество электричества и кулонометрами электролиз ведут до тех пор, пока сила тока не уменьшится практически до нуля. [c.515]

Рис. 129. Схема прибора для кулонометрии при постоянном потенциале

Кулонометрический анализ проводят в специальных ячейках, состоящих из нескольких камер, разделенных пористыми стеклянными или керамическими перегородками. В комплект ячейки входят рабочий, вспомогательный и индикаторный электроды. По технике выполнения различают гальваностатическую кулонометрию (при постоянной силе тока) и потенциостатическую кулонометрию ( при постоянном потенциале рабочего электрода). В зависимости от происходящих в растворе электрохимических процессов различают прямую и косвенную кулонометрию. [c.305]

Чаще применяют прямую кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода. Очень важно правильно выбрать потенциал электрода, чтобы исключить протекание конкурирующих реакций и обеспечить 100%-ный выход по току. Для этого изучают поляризационные кривые в предполагаемых условиях проведения электролиза. В процессе электролиза при постоянном потенциале сила тока уменьшается в соответствии с уменьшением концентрации электроактивного вещества [c.155]

В методе кулонометрии при постоянном потенциале можно измерять количество электричества и кулонометрами электролиз ведут до тех пор, пока сила тока уменьшится практически до нуля. Таким образом, для фиксирования конца электролиза не нужно пользоваться цветными индикаторами или амперометрическим и потенциометрическим способами, как указано на стр. 270. [c.277]

Кулонометрия при постоянном потенциале характеризуется вы- [c.174]

Принципиальная схема прибора для кулонометрии при постоянном потенциале показана на рис. 25.13. Разность потенциалов между рабочим 4 и стандартным 6 электродами измеряют потенциометром 7. Во время электролиза эта разность потенциалов, а следовательно, потенциал электрода 4 поддерживаются постоянными для этого подвижный контакт на реохорде 2 передвигают время от времени в нужную сторону. В процессе электролиза записывают через о-пределенные промежутки времени показания амперметра по этим показаниям строят график, показанный на рис. 25.12, а. По графику на рис. 25.12,6 определяют наклон (1 а) прямой и затем вычисляют по уравнению (25.31) Q. [c.515]

Приборы ДЛЯ кулонометрии при постоянном потенциале [c.176]

Последний прием привлекает внимание возможностью обеспечивать очень точное определение веществ, особенно макроколичеств. Мы уже упоминали об этом в первой главе. Кроме того, метод отличается избирательностью. Он интенсивно развивается благодаря достижениям электроники. Его уже использовали для определения по крайней мере 40 элементов, которые электрохимически активны в растворах, а также ряда органических веществ. Кулонометрия при постоянном потенциале позволяет, в принципе, определять вещества с относительной ошибкой 0,001%, именно с такой точностью определена основная для кулонометрии электрохимическая величина — постоянная Фарадея. Поэтому достаточно резонно предложение сделать постоянную Фарадея первичным химическим стандартом. Высокая точность кулонометрии с регулируемым потенциалом дает возможность использовать этот метод при анализе веществ высокой чистоты для определения основных компонентов, при анализе полупроводников для оценки отклонения их состава от стехиометрии. [c.56]

Предложен метод кулонометрии при постоянном потенциале, основанный на прямом окислении нитрита до нитрата на платиновом электроде [56]. Метод обладает хорошей точностью, однако время электролиза превышает 20 мин. [c.149]

По технике выполнения кулонометрический метод разделяют на кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода (потенциометрическая, прямая кулонометрия) и кулонометрию при постоянной силе тока (гальваностатическая кулонометрия, кулонометрическое титрование). [c.284]

Кулонометрия при постоянном потенциале [c.27]

Кулонометрия при постоянном потенциале электрода [c.39]

Кулонометрию можно проводить при постоянном потенциале или при постоянной силе тока. В случае кулонометрии при постоянном потенциале потенциал рабочего электрода поддерживают таким, чтобы могла протекать только одна реакция. Сила тока будет экспоненциально убывать во времени по мере удаления реагирующих ионов, и реакция считается законченной, когда сила тока падает до некоторой величины, составляющей небольшую часть первоначального значения. Число кулонов, отвечающее данной реакции, определяют с помощью кулонометра, который измеряет число кулонов, прошедших через раствор. Этот метод сходен с электроосаждением при постоянном потенциале за исключением того, что в кулонометрии определяемое вещество не обязательно получать в виде осадка на электроде, поскольку измеряется число кулонов, прошедших через раствор. [c.244]

Кулонометрия при постоянном потенциале. Этот метод пригоден для разделения металлов в соответствии с величинами их формальных потенциалов (см. гл. 14, рис. 14-1 и 14-2). Ток, протекающий через электролитическую ячейку при постоянном потенциале, зависит от концентрации восстанавливающегося вещества и поэтому в соответствии с уравнением (17-1) по мере протекания реакции уменьшается. Принципиальных отличий от классического метода электровыделения здесь нет, за исключением способа получения результата, поскольку измеряют количество электричества, а не массу. [c.368]

Это не относится к кулонометрии при постоянном потенциале (стр. 230). [c.227]

Кулонометрия при постоянном потенциале. Метод основан па контроле за величиной потенциала рабочего электрода и на поддержании постоянного значения этого потенциала в продолжение всего электролиза. Сила тока постепенно уменьшается, так как концентрация определяемого вещества непрерывно падает. Экспериментальная зависимость силы тока от времени электролиза выражается экспоненциальной кривой, приведенной на рис. 56. Общее количество электричества, затраченное на полное окисление или восстановление определяемого иона, выражается площадью, ограниченной кривой сила тока — время и координатными осями. Удобнее пользоваться полулогарифмической зависимостью In t = / (t), которая выражается прямой линией (рис. 57). Величину Q можно вычислить по уравнению [c.230]

Наряду с амперометрией для детектирования электроактивных частиц в хроматографии используют кулонометрию при постоянном потенциале. Ячейка потенциостатического кулонометрического детектора сходна с ячейкой амперометрического детектора с твердым электродом. Она включает три электрода рабочий электрод, электрод сравнения и вспомогательный. В качестве рабочих используют графитовый, серебряный или платиновый электроды. Принцип работы кулонометрического детектора при постоянном потенциале для определения неорганических ионов подробно описан в работах [25, 31]. [c.86]

Кулонометрия при постоянном потенциале электрода. Потенциал электрода, на котором протекает нужная электродная реакция, авто магически поддерживается постоянным при помощи прибора, назы ваемого потенциостатом. Поддерживаемое значение потенциала вы числяется, как это было показано в разделе об электрогравиметрии Возможности раздельного определения веществ при изменении по тенциала также проверяются по рассмотренной там методике. [c.280]

Сущест[ ует два варианта прямой ку.чопометрии кулонометрия при постоянном потенциале и кулонометрия при постоянной силе тока. [c.513]

Кулонометрическое определение можно применять и в тех случаях, когда никакого физического разделения не происходит, а имеет место лишь простое количественное изменение в степени окисления. Так, Мак-Невин и Бейкер определяли железо и мышьяк анодным окислением железа (II) до железа (III) и мышьяка (III) до мышьяка (V). В литературе, опубликованной за последнее время, молено найти описание многих других случаев применения кулонометрии при постоянном потенциале. [c.355]

Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкилмагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1,2 и 2,47 В отн. Ag Ag 104. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при —2,30 и —3,34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний полярографически не активен. [c.371]

Электрохимические реакции ферроцена были исследованы Пейджем и Уилкинсоном [39], вскоре после выяснения строения этого вещества. Авторы обнаружили, что ферроцен — бис(циклопента-диенил)железо — в этиловом спирте на ртутном капельном электроде подвергается одноэлектронному окислению и дает однозарядный феррициний-катион. Применив классическую полярографию и кулонометрию при постоянном потенциале, эти авторы показали, что реакция ферроцен — феррициний обратима. Потенциалы полуволны представлены в табл. 13.3. [c.382]

Как найдено [39], рутеноцен — бис (циклопентадиенил) рутений — окисляется на ртутном капельном электроде в этиловом спирте при 0,26 В отн. нас. к. э. Кулонометрия при постоянном потенциале показывает, что окислению каждой молекулы на ртути отвечает перенос 0,92 электронов. Перхлорат рутенициння дает катодную полярографическую волну при 0,22 В отн. нас. к. э., а это значит, что процесс необратим. Хронопотенциометрическое исследование рутеноцена в растворах ацетонитрил — перхлорат лития показало, что окисление на платиновом аноде является одностадийным и состоит в переносе двух электронов [40]. По данным кулонометрии на каждую молекулу переходит 1,9 электрона. Как показывает переменнотоковая полярография, окисление необратимо [41]. [c.389]

Кулонометрия при постоянном потенциале (потенциоста-тическая кулонометрия) электрохимическая реакция протекает при контролируемом постоянном потенциале рабочего электрода. Сила тока в ходе электролиза снижается экспоненциально. [c.197]

Таката и Муто [18]. а также, Жирар [19] опубликовали примеры превосходного разделения и кулонометрического детектирования некоторых тяжелых металлов. На рис. 8.11 показано разделение семи металлов. Следует обратить внимание на очень низкие концентрации их в образце. Этот способ детектирования можно сделать неизбирательным, если в электролит, поступающий в ячейку, добавить диэтилтриаминопентаацетат (ДТПА) ртути [18] или меди [19]. Определяемые ионы образуют комплекс с ДТПА, а ртуть или медь восстанавливается на электроде. ДТПА меди хранится довольно долго, разлагаясь в течение месяца всего на 2%. Этим методом реакционной кулонометрии при постоянном потенциале непосредственно регистрировали разделение щелочноземельных [18] и редкоземельных [23] металлов. Разработаны также катионообменные электрохимические методики анализа кобальта [24], сурьмы [25] и некоторых других металлов. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология