Поляризация взаимная реагирующих молекул

В заключение следует подчеркнуть, что электростатин ская теория эффектов растворителей оказалась очень полезной, при изучении и расчете кинетики разнообразных реакций в. растворах. Однако, несмотря на некоторые достижения такого подхода, ему все же присущ один принципиальный недостаток, обусловленный пренебрежением множеством других типов взаимодействия растворителя с растворенными веществами, в том числе взаимной поляризацией ионов или биполярных молекул, специфической сольватацией и другими, а также возможностью отклонения локальной микроскопической диэлектрической проницаемости в непосредственном окружении реагирующих частиц от макроскопической диэлектрической проницаемости среды. Расхождения между экспериментальными и расчетными данными, а также тот очевидный факт, что диэлектрическую проницаемость нельзя рассматривать как единственный параметр, обусловливающий изменение скорости химических реакций в растворах, явились причиной разработки различных полуэмпирических урав- [c.297]

НО, не наблюдается. Для преодоления этого затруднения нужно допустить взаимную поляризацию радикала и молекулы олефина при приближении их к переходному состоянию. В трактовке Ингольда это соответствует эффектам поляризуемости. Эти эффекты играют роль только тогда, когда расстояния между реагирующими частицами становятся настолько малыми, что в окружающей среде рассеивается только небольшое число силовых линий. [c.110]

При взаимном сближении реагирующих молекул или молекулы и иона происходит их взаимная поляризация. Как правило, поляризации в большей степени подвергается электродонорный компонент реакции поляризующее действие, наоборот, оказывает в основном тот компонент, который несет положительный заряд и является электрофильньш. При электрофильных процессах, например при присоединении к непредельным углеводородам молекулы НС1, реакция начинается с воздействия на молекулу органического соединения положительно заряженного атома водорода, который и вызывает поляризацию органической молекулы. Вследствие этого взаимодействие пропилена с водородом с наибольшей скоростью протекает на тех участках молекулы, где в момент реакции может создаваться с наименьшей затратой энергии наибольшая электронная плотность (стр. 411). Наоборот, если процесс является нуклеофильным, в основном реагирующая молекула вызывает поляризацию реагента. [c.279]

При взаимном сближении реагирующих молекул или молекулы иона происходит их взаимная поляризация. Как правило, поляризг ции в большей степени подвергается электродонорный компонен реакции поляризующее действие, наоборот, оказывает в основно тот компонент,- который несет положительный заряд и являете [c.250]

S случае простых эфиров, сложных эфиров и аминов дипольный момент локализован в разрушаемых связях подвергаемого каталитическому разложению вещества. Имеет большое значение легкость поляризации катализатора. Однако установлено, что при разложении ацетальдегида пиридин и двуокись серы, являясь высокополяризованными, не действуют как катализаторы. Высказано предположение, что промежуточные соединения, образующиеся между этими катализаторами и ацетальдегидом, слишком стойки, что препятствует быстрому завершению процесса. Хиншельвуд предположил, что вследствие приближения молекул реагентов вплотную к диполю, в результате поляризующего действия лиолекул галоида, возникает индуцированный дипольный момент и со сталкивающейся молекулой образуется кратковременный дипольный агрегат. В комплексе, существующем в момент соударений, переход вибрационной энергии от молекулы катализатора к двойной связи реагирующих органических молекул происходит легко и полностью вследствие благоприятной взаимной ориентации. [c.193]

Известны многократные попытки классификации полиморфизма молекул. Однако следует отметить, что уже при попытке определить, что подразумевается под этгим термином, мы наталкиваемся на затруднения. Каждая молекула представляется морфологической единицей, которая сначала реагирует на внешние факторы с сохранением своей общей конструкции. Отдельные частицы взаимно колеблются друг около друга, средние межъядерные расстояния зависят от температуры и давления (хотя и не в очень значительных размерах), кроме того, возможны и явления деформации и поляризации частиц и т. п. Молекула как таковая обладает внутренней динамикой. В ней наблюдаются колебания типа валентных и деформационные, а часто и вращение отдельных составляющих (подобъ- [c.214]