Симмонса и Смита

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

Применив реакцию Симмонса и Смита к замещенному аллену I, Ульман (1961) получил в качестве первичного продукта алкилиденцик- [c.24]

Результаты, полученные Симмонсом и Смитом (133, 134], приведены в табл. 17. [c.95]

I Получение циклопропановых производных, по Симмонсу и Смиту [c.100]

Эта реакция является одним из наиболее широко распространенных методов построения циклопропанового кольца. Она заключается в действии цинк-органического реагента, приготовленного из иодистого метилена и цинк-медной пары, на ненасыщенные соединения с образованием циклопропанового кольца и была описана впервые Симмонсом и Смитом в 1958 г. [429]. [c.59]

И 1,4-полиизопрена, иапример для изучения процесса дегидрогалогенирования бромметоксилированных продуктов, а метилгептен и сквален служили моделями для изучения реакции Симмонса и Смита. [c.187]

Выполняя для военно-воздушных сил США исследования по созданию реактивного топлива, обладающего высокой теплотой сгорания и высокой термической устойчивостью, Уайнмен (1961) синтезировал по методу Симмонса и Смита 7 новых три- и тетрациклических углеводородов. Полученные из бициклогексилидена I и -пинена П1 спиро-циклические углеводороды II и IV обладали особенно высокими теплотами сгорания (теплота сгорания циклогексана равна 945 ккал/моль). [c.22]

Хотя Симмонс и Смит не принимали в расчет альтернативный механизм, в котором цинкорганическое промежуточное соединение присоединяется к алкену (В2С=СН2) в классическом смысле с образованиемВ2С(2п1)СН2СН21, который впоследствии пре- [c.392]

Из транс-бутена-2 получается исключительно продукт цис-прясое-динения (выход 40%/. Как и в случае дихлоркарбена, выход повышается с увеличением нуклеофильности олефина. Возможными промежуточными соединениями в этих реакциях являются Ь1СС1з и ЫСНСЬ, однако их не удается обнаружить путем гидролиза или карбонизации при —70 С. По аналогии с механизмом, постулированным Симмонсом и Смитом (см. стр. 21), можно предполагать, что первая из приведенных выше реакций протекает через следующее переходное состояние [c.18]

Симмонс и Смит [133, 134], приняв во внимание данные Эмщвиллера, открыли своеобразное действие иодистого метилена и цинк-медной пары в эфирной среде на олефины, которое может быть выражено общим уравнением [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология