Дегидрогалогенирование

Дегидрогалогенирование галогенопроизводных алканов [c.85]

Дегидрогалогенирование 2-бром-2-метилбутана приводит к смеси двух этиленовых углеводородов. Напишите уравнения этих реакций. Укажите, олефина какого строения будет больше в реакционной смеси. [c.43]

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Дегидрогалогенирование дигалогенидов или винилгалогенидов [c.411]

Расположите приведенные ниже соединения в порядке изменения легкости дегидрогалогенирования при действии концентрированного спиртового раствора гидроксида калия 1) 2-иод-2-метилпропан, 1-иодбутан, [c.44]

Обычно дегидрогалогенирование проводят в растворе в присутствии основания как правило, реакция идет по механизму Е2, однако было показано, что в некоторых случаях осуществляется механизм Е1. В то же время элиминирование НХ можно выполнить путем пиролиза галогенида этот процесс идет по механизму Е1, а иногда по свободнорадикальному механизму (разд. 17.12). Пиролиз обычно проводят без катализатора при температуре около 400°С из-за обратимости реакция не представляет синтетической ценности. Примеров пиролиза в присутствии катализатора известно мало [245], в качестве катализаторов применяли главным образом оксиды или соли металлов по-видимому, реакция идет по механизму Е1 или Е2. [c.60]

При дегидрогалогенировании при температурах до 250 °С в присутствии четвертичных аммониевых или фосфониевых солей образуется газообразный НС1 и алкен. Ниже приведены типич- [c.238]

Дегидрогалогенированием дигалоидпроизводных в щелочной среде или дегалогенированием при нагревании в присутствии цинка и магния в растворе спирта [c.110]

Дегидрогалогенирование этиленхлоргидрина над известью приводит к образованию окиси этилена, но наибольшее количество этого соединения в настоящее время получают непосредственным окислением этилена над серебряным катализатором. Окись этилена — очень нужное промежуточное соединение для синтеза большого числа органических веществ. Эта окись вступает в реакцию с водой, образуя этнленгликоль, диэтиленгликоль и т. д. вплоть до нолиэтиленгликолей с длинной ценью и молекулярнынг весом, достигающим 6000. Полезный растворитель, диоксан, получается дегидратацией диэтиленгликоля. [c.580]

Влияние природы галогена. В реакцию с металлическим магнием вступают хлориды, бромиды и иодиды, причем при одинаковых органических радикалах легче всего реагируют иодиды, труднее — хлориды. Однако применение иодистых алкилов ограничено легко идущими побочными процессами, особенно реакцией типа Вюрца. Вторичные и третичные иодистые алкилы, кроме того, претерпевают дегидрогалогенирование. Поэтому удобнее всего работать с бромидами и хлоридами. Применение хлоридов в ароматическом ряду ограничено их очень малой реакционной способностью. [c.210]

Другой побочной реакцией, идущей под действием магния, является дегидрогалогенирование, особенно легко протекающее у вторичных и третичных бромидов и иодидов, например [c.218]

Такое утверждение можно высказать на основании того, что дегидрогалогенирование геометрических цис- и траяб -изомеров, н которых отсутствует свободное вращение вокруг связи С—С, протекает с различной скоростью. Например, хлорфумаровая кислота (4) отщепляет НС1 с образованием ацетилендикарбоновой кислоты в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота (5), так как в последнем случае основание вынуждено атаковать молекулу только с той стороны, где находится атом хлора [c.107]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Такими основаниями являются гидроксиды щелочных металлов. Дегидрогалогенирование в их присутствии проходит только в тех случаях, когда в соединении имеется протон, активированный электроноакцепторным заместителем или находящийся в бензильном или винилогичном к бензильному положению. Такие МФК-реакции очень похожи на обсуждавшиеся выше реакции в гомогенных условиях, при которых выделяется газообразный НС], и в том и в другом случае используются одинаковые ката- [c.240]

В работах [469, 470] сообщалось о получении ацетиленов лри дегидрогалогенировании в присутствии тритона В (бензил-триметиламмонийгидроксида). Доступный продажный продукт— раствор этой щелочи в метаноле — был превращен в толуольные, бензольные или пиридиновые растворы путем разбавления метанольного раствора избытком нового растворителя и отгонки большей части метанола. Тритон В не всегда полностью растворяется в бензоле или в толуоле, однако в большинстве случаев это не имеет значения. Для работы с нестойкими кетонами или сложными эфирами (которые не подвергаются омылению) лучше использовать пиридин. Температура и время реакции лежат в пределах от 70°С/30 мин до (—10) — (—30) °С/1—5 мин. Некоторые типичные примеры реакций, идущих с выходом 40—85%, приведены ниже [c.242]

Для пропилхлоридов нужно принимать во внимание возможность их дегидрогалогенировання с последующим отрывом гидрид-иона от молекулы пропилена, приводящего к пропану [c.161]

Нуклеофильные реагенты, т.е. основания, могут не только замещать атом галогена, но и отрьшать от галогенида атомы галогена вместе с соседним атомом водорода. Это уже другой тип реакции - элиминирование (дегидрогалогенирование). [c.201]

Обе реакции являются примером а-дегидрогалогенирования. Если в качестве исходного вещества использовать эфир три-хлоруксусной кислоты, то малодоступный трет-бутоксид калия можно заменить метоксидом натрия. [c.41]

Моногалогенциклоалканам так же, как алкилгалогенидам, свойственны реакции элиминирования. Как отмечалось ранее (см. гл. 2), энергетически более выгодно транс-элиминирование, в частности дегидрогалогенирование, причем в момент реакции молекула алкилгалогенида находится в заторможенной конформации. При дегидрогалогенироваиии хлорциклогексана действием оснований до циклогексена молекула субстрата должна принять конформацию, в которой заместитель занимает аксиальное положение, причем основание отщепляет в виде протона аксиальный атом водорода соседней с атомом хлора метиленовой группы. [c.483]

Если в молекуле кроме атома галогена имеется объемистая алкильная группа в положении 4, цис- и гранс-изомеры вступают в реакцию дегидрогалогенироваиия с различной легкостью. В молекуле 4-грет-бутил-1-хлорциклогексана алкильная группа всегда занимает экваториальное положение, поэтому цыс-изомер (11) этого соединения легко дегидрогалогенируется. Напротив, дегидрогалогенирование транс-изомера (12) протекает с большей энергией активации, так как в момент реакции молекула субстрата должна принять энергетически менее вы- [c.483]

Реакции отщепления (элиминирования ) Е). Очень часто на-рл ду с регкцией нуклеофильного замещения галогена параллельно протекает реакция дегидрогалогенирования с образованием олефина. При этом происходит отщепление двух атомов (или групп) из одного и того же вещества без замещения их на другие атомы. Например, при действии на галогеналкил спиртового раствора щелочи отщепляется галогеноводород с образованием непредельного соединения [c.96]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрогалогенирование: [c.74] [c.116] [c.201] [c.229] [c.4] [c.57] [c.66] [c.19] [c.222] [c.208] [c.210] [c.70] [c.223] [c.206] [c.59] [c.59] [c.61] [c.269] [c.410] [c.412] [c.431]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.90 , c.175 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.148 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.217 , c.220 , c.222 , c.246 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.136 , c.222 , c.223 , c.250 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.126 , c.135 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.14 , c.86 , c.151 , c.170 , c.206 , c.228 , c.229 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.16 , c.16 , c.20 , c.22 , c.25 , c.30 , c.30 , c.61 , c.61 , c.65 , c.65 , c.67 , c.67 , c.92 , c.92 , c.103 , c.103 , c.104 , c.104 , c.216 , c.250 , c.251 , c.483 , c.572 , c.609 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.176 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.446 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.202 , c.220 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.264 ]

Силивоны (1950) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.51 , c.76 , c.112 , c.116 , c.172 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.79 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.397 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.502 , c.542 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.232 , c.236 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология