Бутены цис и транс

Значительно больший конформационный объем грег-бутильного радикала по сравнению со многими первичными и вторичными радикалами позволил создать методы раздельного изучения некоторых физических и химических свойств заместителей в е- и а-положениях. Они основаны на том, что у используемых 1,4-дизамещенных цикло-гексанов одним из заместителей является весьма объемистый трет-бутил, а другим — изучаемая группировка, конформационный объем которой не должен быть слишком велик. В таких системах трет-бутил всегда занимает е-положение, а второй заместитель — е-поло-жение в транс-стереоизомере и а-положение в 1<ис-форме [c.42]

Экспериментальным путем было установлено, что, используя указанный принцип, при правильном расчете соотношения скорости материала и объемной скорости газа в колонне можно осуществить непрерывное разделение даже таких смесей, которые не поддаются разделению ректификацией. Метод проверялся в лабораторных условиях на смеси углеводородов, состоящей из изобутана, к-бутана, транс- и цис-бутиленов. Указанные углеводороды разделялись на отдельные компоненты с высокой степенью чистоты. [c.35]

Пример 40. Определить газообразного 2-бутена транс) при [c.50]

Окись 2-бутена (транс) [c.418]

Не следует думать, что грег-бутил вообще не может находиться в а-положении. Просто в рассмотренных выше случаях е-положения трет-бутилов энергетически выгоднее. Однако при гидрировании п-ди-трет-бутилбензола была получена [66] смесь 1,4- Ди-грет-бу-тилциклогексанов, состоящая из 44% цис- и 56% транс-форм. Таким образом, выходы обоих стереоизомеров соизмеримы, хотя в цис-форме один грег-бутил находится в а-положении. [c.43]

В 1946 г. была опубликована статья Воге и Мэй [28], в которой сообщалось об измерениях равновесия реакции (IX). Применив спектральный метод анализа (исследование спектров поглощения в инфракрасной области), авторы имели возможность количественно определить в равновесных смесях содержание всех трех изомеров бутена с прямой цепью , т. е. бутена-1, г ыс-бутена 2 и транс-бутена-2. [c.309]

Расчетными равновесными концентрациями бутенов при 400° С являются 20,8% 1-бутена, 31,6% г ыс-2-бутена и 47,6% транс-2-бутена [474]. Они приближаются к полученным экспериментально над активированным алюминием [460]. Изомеризация [c.122]

Рис. 2. Зависимость концентрации бутена-1 (а) я бутена 2-транс (б) в отдельных (1—.5) зонах реактора от продолжительности опыта для образца катализатора, активированного

В табл. 1 приведены для температур 300—1000 К термодинамические параметры для бутена-1 и поправки к этим величинам при увеличении длины углеродной цепи на группу СНг. По данным таблицы можно определить термодинамические параметры любых алкенов-1. Изменение термодинамических параметров при переходе от алкенов-1 (а-олефинов) к чыс-алкенам-2 и транс-алкенам-2 (к цис- - и гранс-р-изомерам) и от алкенов-2 к алкенам-3 (цис-у-и гранс-у-изомерам) даны в табл. 2 для того же интервала температур. Пользуясь этой таблицей, можно определить термодинамические параметры различных н-алкенов с внутренней двойной связью. Изменения термодинамических параметров при скелетной изомеризации алкена-1 с появлением в боковой цепи одной или двух метильных групп приведены в табл. 3. [c.8]

Бутен-1 цис-Буте н-2 транс-Бутеп-2 [c.18]

Важной особенностью хемоэкстрагентов по сравнению с обычными органическими экстрагентами является селективность при разделении углеводородов, имеющих одинаковое число л-связей, но различную структуру изо- и нормальных углеводородов (например, изобутилена и 1-бутена), транс- и ЫС-изомеров (например, транс- и цис-пш раленов) и т. п. Последнее особенно интересно, так как проблема разделения транс- и цис-пипериленов до сих пор не имела приемлемого технического решения. [c.677]

В работе [578] для анализа сополимеров этилена с бутенами использован метод пиролитической газовой хроматографии. Пиролиз проводили при 410°С в вакуумированной камере, после чего продукты пиролиза быстро вводили в газовый хроматограф. При таких условиях пиролиза можно осуществлять анализ газообразных продуктов и получать результаты с воспроизводимостью анализа 10%. На хроматограмме обнаружены пики метана, этилена, этана, один суммарный пик пропилена и пропана, а также пики изобутана, бутена-1, н-бутана, транс-буге-на-2, ((ис-бутена-2, 2-метилбутана и н-пентана. Хромато грамма продуктов пиролиза полиэтилена представлена на рис. 55. [c.152]

Реакция обмена В г, как было показано, имеет первый порядок по Вг и нулевой порядок по СгН4. Однако эти данные недостаточно надежны . Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений, в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис-транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже 200 мм рт. ст. скорости реакций обмена, присоединения и изомеризации для 1-бутена приблизительно равны и имеют порядок /2 по олефину и Нг. С увеличением давления Нг обе эти реакции приближаются к нулевому порядку по олефину и сохраняют порядок 1/2 по Нг- При большом избытке 1-бутена все реакции становятся ингибированными (при температурах от 30 до 150°). Предложенный авторами на основе эксперименталь-дых данных механизм несколько сомнителен ввиду отсутствия данных по изотермам, [c.549]

Метиловый эфир пранс-5- прет-бутил-транс-2-оксициклогексан-уксусной кислоты [c.225]

Константы равновесия реакций дегидрирования н-бутана до 1-бутена, цггс-2-бутена, транс-2-бугша и смеси бутенов с прямой цепочкой [c.381]

Галогенсодержащие альдегиды и кетоны превращаются в соответствующие спирты [1005, 1097, 2330, 2679]. Фторированные бензальдегиды [1491], алифатические и ароматические фторкетоны [2472] могут быть легко восстановлены с помощью ЫаВН4. При восстановлении цыс-4-грег-бутил-2-хлорциклогексанона образуется 40% г/ анс-4-т/7ет-бутил-транс-2-хлорциклогексанола и 46,8% цис-А-трет-бутил-ц с-2-хлорциклогексанола, в то время как" восстановление гранс-4-т/7ег-бутил-2-хлорциклогексанона протекает стереоспеци-фично и при этом образуется 87% трансЛ-трет-6ушл-цис-2-хлор-циклогексанола [1812]. [c.302]

Погрешность Ig Kp в основном определяется неопределенностью свободной энергии графита и Д о вероятно, она невелика. Если графит обладает нулевой энтропией, равной 0,5 кал на градус, то ко всем значениям Ig Кр следует прибавить 0,11. Данные для аналогичных равновесий этана, пропана, п-бутана, изобутана, неопен-тана, этилена, пропилена. 1-бутана, цис-2-бутана, транс-2-бутана и изобутана приведены Питцером [Journ. hem. Phys. 5, 473 (1937)]. [c.421]

Температуры кипения азеотропов 1-бутена, транс-2-бутена, цис-2-бутенг и дивинила, найденные по кривым упругости пара, равны соответственно 12,3 14,0 15,5 16,0°С (при 1,7 атм). [c.46]

Важнейшими исходными материалами для нефтехимической нромышленности являются газообразные нри нормальных условиях или низкокипящие олефины. К ним относятся этилен, нронен, бутены (бутен-1, цис- и транс-бутеиы-2), изобутен (2-метнлнронен) и нентены, такие как нентен-1, цис-и тряис-нентены-2 и 2-метилбутен-З, которые известны такн е иод названием амиленов. Сирое на эти олефины исключительно велик и будет возрастать еще более с развитием нефтехимической промышленности. Как пример можно привести данные статистики США [1] о предполагаемом росте спроса на олефины в ближайшие годы (табл. 15). [c.35]

Значение К может быть найдено из равновесных концентраций. Это уравнение позволяет определить индивидуальные константы скоростей, так как сумму ( 1-1- /сг) можно измерить, а отношение / 1/ 2 = К известно. Если отношение К = кх/к2 очень велико или очень мало, то это означает, что одна из двух реакций медленная по сравнению с другой. Тогда можно пренебречь более медленной реакцией, и случай сведется к одной простой реакции первого порядка. Такого типа реакций много. Среди них газофазные превращения цис- и транс-изомеров, например изостильбена СеНбСН = = СНСвН [1], каталитическое превращение и-бутана в изобутан С4Н10 в растворе [2], рацемизация а- и р-глюкозы [3] и других сахаров [4], превращение у оксимасляной кислоты в лактон в водных растворах [5]. [c.34]

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Результаты [4], полученные при гидрировании 4-трет-бутил-1-метиленциклогексана над РЮг, приведены на рис. 4. Предполагают, что наиболее вероятным первоначальным продуктом его изомеризации является 4-грет-бутил-1-метилциклогексен. На следующем этапе идет, по-видимому, одновременное гидрирование обоих соединений при этом при низких давлениях водорода 4-трет-бутил-1-метиленциклогексан практически селективно превращается в цис-4-трет -бутил-1-метилцикло-гексан, а из 4-трег-бутил-1-метилциклогексена образуется главным образом транс-изомер. Изменение соотношения цис- и транс-изомеров при увеличении давления водорода в ходе гидрирования 4-грег-бутил-1-метиленцик- [c.25]

Представляет интерес конденсация /ирет-бутилхлорида с1,2-дихлор-утиленом в присутствии хлористого алюмнния, в результате которой получается 75%-iiHii выход 1,1,2-трихлор-3,3-днметплбутана, ссли используется ггис-дихлорэтилен, и менее 2% этого же продукта, ссли иснользуется транс-шзомср [50]. Имеются также указания на трудность присоединения катионов трет-бутила по месту затрудненной двойной связи. [c.221]

Небольшое различие в реакционной способности между цис- и транс-дихлорэтиленами в реакциях, индуцированных перекисями, в противоположность реакциям, катализируемым хлористым алюминием, свидетельствует о различной способности радикалов и катионов mpem-бутила реагировать с затрудненными (экранированными хлором) двойными связями. Все прочие различия между реакциями, индуцированными перекисями, и реакциями, катализируемыми галогенидами металлов (например, получение высоких выходов ненасыщенных хлоридов как с нормальными, так и с и.чопарафиповыми углеводородами при индуцированной перекисями конденсации, в то время как при катализируемой хлористым алюминием конденсации получаются высокие выходы пасыщенных хлоридов, но только с изопарафинами) объясняются основными правилами для реакций свободных радикалов и ионов карбония. [c.233]

Например, в работе Кистяковского и Смиса [29] при исследовании кинетики реакции термической изомеризации г мс-бутена-2 в транс-бутен-2 попутно установлено, что при температурах 620 и 663° К в равновесной смеси содержится около 53% транс-изомера (52,8%). Другой исследователь [25] указывает, что при темнературе около 100° С (65—126°С) в равновесной смеси содержится около 7 % бутена-1. [c.311]

Наличие двойной связи заставляет два центральных атома С, а также присоединенные непосредственно к ним атомы С и Н находиться в одной плоскости. Как и для изомеров координационных комплексов, приставка цис указывает на то, чю одинаковые i руппы располагаЕстся пс одну сторону цепи, а приставка транс (означающая через ) указывает, что они находятся по разные стороны цепи. Молекула шранс-бутена-2 несколько устойчивее iiii -формы, потому что объемистые метильные группы в ней удалены на большее расстояние друг от друга. В дальнейшем [c.288]

Тэйлор и Дайбилир [31, 36] нашли, что на проволоке N1 при 60—130° С миграция двойной связи в бутене-1 происходит вдвое быстрее реакции присоединения, в то время как цис,транс-изомеризация бутена-2 протекает гораздо быстрее, чем миграция двойной связи. Для бутена на N1—А12О3 [37] кинетика этих двух реакций различна [c.78]

На нанесенных на АЬО , металлах [35] [Ре, 98% (1) Со, 100% (11) N1, 100% (2) Си, 100% (1) Ки, 84% (1,5) КЬ, 84% (1,5) Рс1, 100% (9) Оз, 68% 0) 1г. 35% (1) и Р1, 63% (1)], по-видимому, в результате изомеризации бутена-1 образуются бутены-2, причем отношение цис/транс (помеченное выше в круглых скобках) для всех металлов, кроме Со и Рс1, приблизительно одно и то же. Селективность металлических катализаторов при образовании бутена-1 [определяемая как отношение (1—С4Н8)/С4Нв] изменяется в том же ряду, что и изомериза-ционная активность N1, КЬ>Ки>0з>Р1>1г, Си. [c.87]

Небольшие количества бутена-1, а также транс-бутет-2, появля-ющиеся при гидрогенизации бутина-2, не могут образоваться путем изомеризации бутена-2, потому что олефин не может адсорбироваться. Промежуточным продуктом мог бы быть углеводород ряда аллена (изомер ацетилена) [c.89]

А. Ф. Фроста [6] для расчета равновесия при образовании изобутена, так как эти исследователи не учитывали структурную и цис-транс-изомеризацию и объединяли бутены-2 с бутеном-1. Аналогичная неточность допущена и в работах В. Р. Жарковой и Б. Л. Молдавского [7] и Мак Керти и Туркевича [8], объединивших ц с-бутен-2 и транс-бутен-2. [c.17]

Интересно, что если при низких температурах термодинамически более стабилен транс-изомер и его содержание в равновесных смесях в 3,5 раза выше, чем содержание цыс-изомера, то по мере повышения температуры отношение транс-1цис- уменьшается, приближаясь к единице. Ощутимо влияние температуры и на количество бутена-1 с ростом температуры содержание а-изомера монотонно растет. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология