Пленки поверхностные с плотнейшей упаковкой цепе

Равновесие между кристаллами или веществом в той или иной объёмной форме и поверхностной плёнкой также определяется соотношением между стремлением цепей сохранять плотную параллельную упаковку и стремлением головных групп достигнуть поверхности воды. Если длина цепей весьма велика, то компактная масса устойчивее растёкшейся плёнки, кристалл не растекается по поверхности самопроизвольно, и плёнка, будучи нанесена с помощью растворителя, может оказаться неустойчивой и легко разрушаться. Подробнее эти вопросы будут рассмотрены в 35 . [c.128]

При рассмотрении боковой когезии между молекулами плёнок следует всегда иметь в виду, что мы имеем здесь дело с взаимнопротивоположными тенденциями. Изучение когезионных сил при всякой температуре, отличной от абсолютного нуля, неизбежно осложняется тепловым движением молекул, стремящимся разрушить структуру, образованную при уплотнении молекул под действием их взаимной когезии. В поверхностных же плёнках дело осложняется ещё и тем, что силы адгезии между верхними частями молекул и водой противодействуют боковой когезии между молекулами, стремясь уложить их плашмя на поверхности. При данной площади соприкосновения адгезия между углеводородом и водой почти, если не вполне, равна когезии в уг. геводороде (см. гл. IV, 3). При почти вертикальной сриентации и плотной упаковке молекул на поверхности сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с другими углеводородными цепями везде, кроме как на концах. Если же молекулы изолированы друг от друга и лежат плашмя, сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с водой только с одной стороны молекул. Естественная последовательность процессов при нагревании плёнки от температуры, при которой она конденсирована, заключается в том, что сначала преодолевается боковая когезия между цепями, а затем плёнка становится растянутой жидко-растянутой, если между головными группал и существует достаточная боковая когезия, и парообразно-растянутой в противном случае. Дальнейшее повышение температуры уменьшает боковую когезию в растянутой плёнке и превращает её постепенно (в случае парообразно-растянутой плёнки) или при определённой температуре (в случае жидко-растянутой плёнки) в газообразную плёнку, в которой молекулы лежат на поверхности плашмя. [c.127]

В монослоях встречаются все градации вязкости, пластичности и упругости формы, начиная с вязкости воды с чистой поверхностью, через малую и умеренную нормальную вязкость, аномальную вязкость, и кончая твёрдыми плёнками, обладающими настолько высокой прочностью, что они способны образовывать мост через широкое пространство, выдерживающий давление до нескольких дин с одной стороны при полном отсутствии давления с другой. Вязкость, естественно, возрастает с увеличением числа молекул плёнки на единицу площади, но также испытывает не вполне выясненную ещё зависимость от ориентации и сил притяжения между молекулами плёнки. При сжатии плёнки до одного из состояний с более плотной упаковкой происходит не только повышение вязкости, но, как правило, также и отклонение от простого закона вязкого течения, т. е. вязкость становится аномальной и растёт с уменьшением градиента скорости. Относительно конденсированных плёнок длинноцепочечных спиртов, довольно подробно изученных Фортом и Гаркинсом давно известно, что их кривые зависимости поверхностного давления от площади состоят из двух ветвей с изломом между ними (рис. 15, кривая ИП, выше которого цепи плотно упакованы. Ниже этой точки излома их вязкость нормальна, а выше — аномальна. Жоли обнаружил, что газообразные плёнки дают заметное повышение вязкости при площадях, приблизительно равных площади, занимаемой лежачей молекулой. Уже давно известно, что в большинстве газообразных плёнок при этой площади происходит некоторое уменьшение сжимаемости, несомненно обусловленное тем, что молекулы начинают отклоняться от горизонтального положения за недостатком площади для лежачего положения. В случае быстрого нанесения плёнок протеинов при значительном и возрастающем давлении, вязкость часто повышается с течением времени при повышении давления происходит весьма заметное увеличение вяJ- [c.501]

Различные типы поверхностных плёнок. В главе II было отмечено существование следующих резко обособленных типов плёнок газообразные, жидко-растянутые и конденсированные. Газообразные плёнки иногда имеют настолько сильную боковую когезию между молекулами, что по своим свойствам они довольно близко подходят к жидко-растянутым, не обладая, однако, определённой предельной площадью и, следовательно, не образуя на поверхности отдельной фазы, обособленной от газообразной такие плёнки называются парообразно-растянутыми . Конденсированные плёнки распадаются иа две резко обособленные группы плёнки с плотно упакованн 1ми и, вероятно, нормально ориентированными цепями и плёнки, названные здесь конденсированными с плотно упакованными головными группами — название не вполне удачное, так как, хотя химическое строение головных групп и определяет, как площадь, так и форму крив )й давление — площадь, цепи тоже почти наверное наклоняются до плотной упаковки xoтя закономерность этой упаковки неизвестна). [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология