Растянутые нки жидко

Электрокапиллярные явления отражают зависимость пограничного натяжения на границе электрод — раствор от потенциала электрода и состава раствора. Для жидких металлов (ртуть, галлий, амальгамы, расплавы) пограничное натяжение у совпадает с обратимой поверхностной работой а и может быть экспериментально измерено, так как жидкая граница раздела допускает изменение ее поверхности в обратимых условиях (достаточно, например, наклонить стаканчик со ртутью, покрытой раствором, чтобы изменилась поверхность ртутного электрода). С другой стороны, даже небольшое упругое растяжение твердого электрода приводит к увеличению расстояния между атомами металла на поверхности, а следовательно, растянутая поверхность не идентична первоначальной и имеет иное значение о. Если при упругом растяжении площадь поверхности увеличилась на с15, то затраченная на растяжение работа равна [c.171]

Отклонения от двухмерного закона идеального газа вызваны тем, что молекулы имеют определенный размер. При сжатии амфифильных соединений мы имеем растянутое жидкое состояние пленки ПАВ. Предшествует этому состоянию участок сосуществования двух состояний G + Lf , на котором при сжатии монослоев ПАВ поверхностное давление остается постоянным. Дальнейшее сжатие приводит к конденсированной [c.168]

Б. Растянутые жидкие пленки [c.114]

В настоящее время различают газообразное, твердое и жидкое агрегатные состояния пленок, а по характеру изотерм — газообразное, газообразно-растянутое, жидко-растянутое, конденсированное. Об агрегатном состоянии пленки судят по подвижности нанесенного на нее порошка. Однако до сих пор нет четкого сопоставления представления о зависимости между состоянием пленки и характером изотерм я—5. [c.64]

Дальнейшее возрастание давления приводит к формированию так называемой растянутой жидкой пленки. Молекулы в этом состоянии обладают всеми степенями свободы, как и в обычной жидкости, однако их полярные головки фиксированы на поверхности раздела фаз (рис. XV.3, В). Углеводородные цепи молекул в этом состоянии склонны к агрегации и взаимопроникновению. [c.10]

Несколько иначе обстоит дело с коэффициентом объемного расширения твердого парафина. При переходе парафина из твердого состояния в жидкое его объем увеличивается очень резко — на 11—15%. Поскольку товарный парафин не представляет собой индивидуального вещества, он плавится не сразу, а в течение некоторого интервала температур, тем более растянутого, чем шире фракционный состав парафина и ч м выше содержание в нем масла. Таким образом, коэффициент объемного расширения твердого парафина зависит от ряда факторов, и в первую очередь от его химического состава. Ниже представлены зависимости плотности твердого парафина с /пл = 55°С и коэффициента расширения от температуры [21] [c.55]

Кривые сила — площадь (рис. III.32) характерны для трех основных видов пленок газообразных, жидких растянутых и [c.185]

При сжатии газовой пленки наблюдается переход к жидкой пленке (двумерная конденсация). Конденсированные пленки наиболее распространены. В них, как уже указано, имеется плотная упаковка цепей и ориентация к поверхности под углами около 26,5° (из-за зигзагов цепей). Занимаемые молекулами площади зависят от размеров концевых групп. Особое место занимают растянутые пленки , получаемые при сниженном давлении. Такие пленки несколько расширены и состоят из молекул, адсорбированных своей [c.100]

Жидко-растянутые пленки — сплошные, но занимающие значительно большую площадь, чем конденсированные пленки. Такого рода пленки способны образовывать на поверхности отдельную фазу, находящуюся в равновесии с парообразной фазой. К ним относятся пленки алифатических высокомолекулярных соединений. [c.55]

Из рис. 116 видно, что при давлении, большем Рд, но меньшем Рк (например, при Рй точка с), изобарное нагревание твердого вещества приводит к его плавлению (точка с1). После того как все вещество расплавится, подвод теплоты вновь приведет к повышению температуры (процесс с1е) в точке е жидкость закипает, т е. температура вновь перестает возрастать. После превращения в пар всего вещества нагревание приводит к перегреву пара (процесс е/). Длительность обеих температурных остановок (в точках й и е) определяется при прочих равных условиях количеством вещества и его природой. Чем больше взято вещества и чем значительнее его теплота плавления и парообразования (т. е. чем больше энергия связи в кристалле и в жидкой фазе), тем на больший интервал времени растянутся изотермические перевалы через кривые ОЬ и ОК- [c.238]

Таким образом, жидко-растянутая пленка отличается от конденсированной отсутствием строгой ориентации молекул. На основании современных данных можно, по-видимому, считать, что жидко-растянутая пленка соответствует обычной жидкости, тогда как конденсированная— жидкости с молекулами, ориентированными во внешнем поле, например, воде гидратных оболочек или воде, находящейся в сильном электрическом поле. В этих случаях ориентация молекул приводит к более плотной их упаковке, сопровождающейся увеличением плотности (уменьшением А в двухмерной модели). Можно обнаружить также значительную общность свойств конденсированных пленок и трехмерных жидких кристаллов. [c.100]

Аналогия во всех деталях наблюдается и в области высоких давлений. На кривой л —. 9 для системы бутан — АЬОз (рис. X. 8, б) отчетливо обнаруживаются три участка, соответствующие конденсированной пленке (/), жидко-растянутой (2) и области их сосуществования (3) (с некоторой размытостью слева, типичной также для пленок). Линейный участок / характеризуется заметным наклоном, в отличие от нерастворимых пленок на воде. [c.153]

Таким образом, жидко-растянутая пленка отличается от конденсированной отсутствием строгой ориентации молекул. На основании современных данных можно, по-видимому, счи- [c.109]

Между жидким и жидко-растянутым состояниями может существовать переходная область сравнительно высокой сжимаемости, которая отвечает так называемым промежуточным пленкам (участок / кривых на рис. II—21) природа этого состояния не вполне ясна в настоящее время. [c.68]

Входящая в выражение (И—31) величина 1 имеет различное значение в зависимости от природы конденсированного состояния. Для жидко-растянутых пленок, образуемых производными алифатических углеводородов, эта величина составляет обычно около 0,5 нм , или 50 А . Если при конденсации образуются жидкие пленки, величина 1 близка к 22 Д2, а для твердых она составляет 20,6 (для молекул с линейной цепью). [c.70]

При плавлении твердого тела происходит скачок в величине текучести. Наличие этого свойства не является качественным отличием жидкости от твердого тела, так как последнее обладает ползучестью. Вместе с тем механизм ползучести совершенно отличен от механизма текучести. Наличие упругости у твердого тела ие является его качественным отличием от жидкости. Жидкость также можно упруго расширять и сжимать. Од1 ако измерению подобных явлений изменений препятствует текучесть жидкости. Если, однако, тщательно заполнить жидкостью некоторый, предварительно откачанный сосуд, а затем охладить его, то жидкость не оторвется от стенок из-за уменьшения объема и окажется растянутой. Такнм путем измеряли модуль упругости жидкости. Потеря дальнего порядка при плавлении определяет скачкообразное изменение свойств жидкости. Объяснение скачкообразности переходов является одной пз задач теории жидкого состояния. Основным отличием жидкости от газа является наличие границы между жидкого [c.207]

ТОМ, -как лучше сформулировать уравнение состояния растянутого жидкого монослоя, до сих пор остается открытым. Такие монослои являются сплошными, обладают текучестью (и в этом смысле подобны жидкости), и в то же время среднее межмолекулярное расстояние в них значительно больше, чем в обычных жидкостях. Плотность типичной трехмерной жидкости приблизительно а 10% ниже плотности соответствующего твердого материала, тогда как жидкий растянутый мо-иослой может существовать даже в том случае, если площадь, приходящаяся на одну молекулу, вдвое больше площади, занимаемой молекулой в твердом монослое. [c.115]

Согласно терминологии, принятой Гаркинсом и его сотрудниками [ ], различают следующие двумерные фазы, появляющиеся при сжатии слоя газообразная ( )аза G, жидкая растянутая жидкая промежуточная Lj, жидкая конденсированная и твердая копден- [c.732]

При рассмотрении боковой когезии между молекулами плёнок следует всегда иметь в виду, что мы имеем здесь дело с взаимнопротивоположными тенденциями. Изучение когезионных сил при всякой температуре, отличной от абсолютного нуля, неизбежно осложняется тепловым движением молекул, стремящимся разрушить структуру, образованную при уплотнении молекул под действием их взаимной когезии. В поверхностных же плёнках дело осложняется ещё и тем, что силы адгезии между верхними частями молекул и водой противодействуют боковой когезии между молекулами, стремясь уложить их плашмя на поверхности. При данной площади соприкосновения адгезия между углеводородом и водой почти, если не вполне, равна когезии в уг. геводороде (см. гл. IV, 3). При почти вертикальной сриентации и плотной упаковке молекул на поверхности сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с другими углеводородными цепями везде, кроме как на концах. Если же молекулы изолированы друг от друга и лежат плашмя, сродство углеводородных цепей насыщено соприкосновением с водой только с одной стороны молекул. Естественная последовательность процессов при нагревании плёнки от температуры, при которой она конденсирована, заключается в том, что сначала преодолевается боковая когезия между цепями, а затем плёнка становится растянутой жидко-растянутой, если между головными группал и существует достаточная боковая когезия, и парообразно-растянутой в противном случае. Дальнейшее повышение температуры уменьшает боковую когезию в растянутой плёнке и превращает её постепенно (в случае парообразно-растянутой плёнки) или при определённой температуре (в случае жидко-растянутой плёнки) в газообразную плёнку, в которой молекулы лежат на поверхности плашмя. [c.127]

Харкинс [19] классифицирует монослои следующим образом газообразные, жидко-растянутые, жидко-конденсированные, сверхжид-кие, твердые и твердые с плотной упаковкой. Такая тонкая градация пленок не оправданна, ввиду отсутствия методов определения каждого вида пленок. Видимо, вследствие этого классификация Харкинса не нашла последователей. [c.65]

А — состояние двумерного газа, В — растянутая жидкая нленка, С — конденсированная жидкая нленка, О — твер-доконденсированное состояние, Е — состояние коллапса [c.11]

Рис. 3.9. Винодальные кривые кристаллического (а6) и жидкого [а Ъ ) аргона с продолжением (ае, а е ) в область отрицательных давлений а С — бинодаль-ная кривая жидкости при равновесии с паром СКВ — спинодаль растянутого жидкого аргона

Примером процессов такого типа служит метод Шоха с растянутой электрической дугой, через которую проходят низшие газообразные парафины или пары жидких углеводородов. С помощью этого метода можно получать газ, содержащий 10—14% ацетилена. Расход электроэнергии на поддержание дуги составляет 11 020 квт-ч на 1 т ацетилена [7]. [c.277]

ИзучеЕ1ие эффектов ассоциации одноименных (пар-твердый конденсат) или разноименных (пар-газ) молекул привело к получению соответствующих зависимостей, Показано, что при конденсации пара в жидкость из парогазовых смесей скорость конденсации резко уменьшается с повышением содержания газа. Рассмотрение процесса конденсации во всей его сложности с учетом молекулярных взаимодействий дает возможность выявить особенности конденсации как в жидкое, так и твердое состояние. Общим является то, что обмен энергией между частицами в объеме и на поверхности происходит в состоянии ассоциации. Можно предположить, что фазовые превращения, например пар-жидкий конденсат, будут растянуты во времени, так как некоторое повышение температуры смеси при конденсации может привести к разрушению только образовавшихся кристаллических решеток за счет собственной энергии фазового превращения. У определенной части молекул кинетическая энергия может становиться больше потенциальной энергии взаимодействия, и эта часть молекул вновь испаряется с поверхности конденсации. В этих случаях процесс теплообмена по физической сущности представляет собой обмен энергией между частицами, находящимися в различном энергетическом состоянии. Такой обмен энергией между частицами обычно называют переносом тепла. При конвективном теплообмене поток тепла вызывается наличием градиента температуры. Однако даже при отсутствии температурного градиента за счет хаотического теплового движения молекул среды непрерывно происходит хаотический перенос тепла. [c.100]

Итак, переход к концентрированному состоянию в мономолекулярных слоях иногда осуществляется постепенно, без скачков. Мономолекулярные пленки в этой промежуточной области называют растянутыми. Для объемных фаз такой постепенный переход из одного агрегатного состояния в другое неизвестен. Так как межмолекулярные силы сильно зависят от расстояния, то характер теплового движения молекул в жидкости, расположенных близко друг от друга, совершенно отличен от движения молекул в паре. Это приводит к резкому изменению свойств вещества при конденсации. В случае монослоев влияние жидкой подложки на адсорбированные молекулы существенно меняет положение. В мономоле-кулярном слое на жидкости, как и в любом адсорбционном слое вообще, эти различия в свойствах близко расположенных и удаленных друг от друга адсорбированных молекул гораздо меньше, поскольку все они притягиваются к подложке. Когда притяжение достаточно сильное, поступательное движение молекул, характер, ное для неуплотненных слоев, значительно затруднено, и вследст [c.130]

Гпббс подошел к представлению об эластичности пенных пленок следующим образом. Особенность тонких жидких пленок состоит в том, что их толщина много меньше линейных размеров, определяющих площадь поверхности пленок. Благодаря этому можно считать, что при деформациях (локальных растяжениях и сжатиях) распределение компонентов между поверхностью и объемом пленки в направлении, перпендикулярном ее поверхности, всегда равновесно, тогда как между отдельными участками пленки, расположенными на достаточном удалении друг от друга, равновесие не успевает установиться. Такие участки могут рассматриваться как замкнутые, объем и общее количество компонентов в которых остаются неизменными при деформации. Если некоторый участок пленки (Гиббс называет его элементом пленки) будет растянут, то его поверхность О увеличится, а толщина /г уменьшится, [c.231]

Парообразно-растянутые пленки, сходные с жидко-растянутыми, но обладающие меньшей когезией и необнаруживающие область постоянного давления, соответствующую наличию двух фаз на поверхности —сплошной и парообразной. [c.55]

В работе предлагается изучить поведение монослоя на двух подкладках на одномолярной соляной кислоте и на пятимолярном растворе хлорида натрия. Графики зависимости поверхностного давления от площади, построенные по данным для этих двух подкладок, должны существенно между собой различаться. В первом случае монослой газообразный и при сжатии переходит в жидкий, во втором случае моно1слой после сжатия находится либо в, твердом хрупком состоянии, либо представляет собой вязкую жидкость. При содержании в подкладке 5 моль1л хлорида натрия диссоциация ПАВ сильно подавляется, вследствие чего оно стремится образовать в пленке-мицеллы. На кислых же растворах монослой стабилизируется в растянутом состоянии благодаря водородным связям. [c.68]

Жидко-растянутые пленки обнаружил Лабруст (начало XX в.). На поверхность воды он наносил большую каплю олеиновой кислоты вокруг ее образовывалась сплошная пленка по всей поверхности. Участок сплошной пленки он заключал между двумя барьерами (рис. VII. 8), после чего один из них (более удаленный от капли) смещал до края кюветы, позволяя пленке распространиться. Поджимая затем пленку струей воздуха в обратном направлении, Лабруст обнаружил, что она не восстанавливает прежних размеров площадь пленки оказывается приблизительно вдвое больше исходной (рис. VII. 8,6). Лабруст не смог объяснить этого интересного явления. [c.99]

Жидко-растянутые 12-пленки, для которых площадь на молекулу обычно оказывается в интервале от 40—50 до 20 А при повышении двухмерного давления от очень малых величин (десятые, сотые доли мН/м) до несколЁких мН/м на рис. II—21 приведены изотермы двухмерного давления пентадециловой кислоты, снятые при различных температурах (указаны на кривых, °С). Жидко-растянутые пленки образуют многие вещества, в частности кислоты, с не очень большой длиной цепи при повышенных двухмерных давлениях особенно характерно образование жидко-растянутых пленок для веществ с разветвленной цепью. В жидко-растянутых пленках площадь на молекулу значительно выше площади сечения углеводородной цепи. Вместе с тем в них углеводородные цепи, несомненно, находятся в конденсированном состоянии, образуя шлен ку, толщина которой меньше длины цепи молекул ПАВ и увеличивается с ростом двухмерного давления. Образование такого состояния, не имеющего, вообще говоря, объемного аналога, может быть связано с взаимным притяжением углеводородных цепей при одновременном умеренном отталкивании полярных групп. [c.68]

Жидкие 1-п ленки, для которых характерны малые сжимаемости (резкий подъем кривых л—5м) экстраполяция кривой л(5м) на нулевое двухмерное давление дает для них значение около 22 А , что лишь не намного выше сечения углеводородной цепи молекулы ПАВ. Эти пленки образуются из жидко-растянутых при высоких значениях двухмерного давления такие вещества, как высшие жирные ислоты (начиная с тридециловой), дают при повышенных температурах жидкие пленки без образования жидко-растянутых. ПАВ с большой по размеру полярной группой (например, фенолы) дают жидкие пленки, в которых площадь на молекулу превосходит 0,22 нм , или 22 А . [c.68]

Величина АСк (отнооительная, или безразмерная концентрлция насыщения двухмерного пара) растет с увеличением температуры и с уменьшением длины цепи молекул ПАВ. При образовании жидко-растянутых адсорбционных слоев наблюдается более сглаженная зависимость Г(с) (рис. II—25, кривая 2). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология