Когезия боковая

Прн растекании пленки на достаточно большой поверхности образуется м о и о м о л е к у л я р н ы й слой, поскольку с ростом площади пленки свободная поверхностная энергия системы непрерывно уменьшается. Образующийся монослой является плотным, так как боковая когезия между молекулами в пленке (Ц7с) стягивает его и препятствует разбеганию молекул. Если покрыть поверхность воды мелкой пылью (иапример, частицами талька), а затем нанести каплю масла , то пленка, растекаясь, сдвигает частицы на периферию. Таким путем, измеряя площадь пятна, можно найти 5 пленки. Известно также число молей (молекул) вещества в пленке я , поскольку вещество нерастворимо и нелетуче, а следовательно, целиком находится в пленке. [c.90]

Вещества (ПАВ и ВМС), создающие структурно-механический барьер, называются стабилизаторами. Адсорбционные слои структурируются вследствие ориентации молекул и боковой когезии (в результате притяжения диполей полярных групп соседних молекул, образования водородных связей или гидрофобного взаимодействия неполярных групп). Прочность полимерных слоев увеличивается во времени (в отличие от слоев ПАВ), достигая предельного значения лишь через несколько часов, что обусловлено замедленной диффузией макромолекул и медленной ориентацией их на границе раздела фаз. [c.260]

Снижение способности к кристаллизации указанных вулканизатов определяется мольным объемом модифицирующих силоксановых групп при данном характере их распределения по цепи. Увеличение энергии когезии боковых групп в полимере приводит только к повышению его температуры стеклования. [c.89]

Влияние электрических зарядов на прочность макромолеку-лярных адсорбционных слоев оказывается более сложным, чем в случае сольватных слоев, образованных низкомолекулярными ПАВ или чистым растворителем. Повышение заряда (например, в результате диссоциации ионогенных групп макромолекул), усиливающее во всех случаях гидратацию, наряду с этим создает силы отталкивания между макромолекулами, уменьшая боковую когезию, а следовательно и прочность. Установлено, что прочность адсорбционных слоев желатины оказывается наибольшей в ИЭТ (при pH = 4,7), В кислой и щелочной областях увеличе- [c.260]

С ростом длины цепи увеличивается боковая когезия W н, следовательно, уменьшается число молекул с кинетической энергией S > W находящихся в газообразной иленке. Таким [c.95]

При растекании пленки на достаточно большой поверхности образуется мономолекулярный слой, поскольку с ростом площади пленки свободная поверхностная энергия системы непрерывно уменьшается. Образующийся монослой является плотным, так как боковая когезия между молекулами [c.98]

С ростом длины цепи увеличивается боковая когезия We и, следовательно, уменьшается число молекул с кинетической энергией If > U , находящихся в газообразной пленке. Таким образом, поверхностное давление насыщенного двумерного пара должно уменьшаться с ростом длины цепи. [c.105]

Прекрасными эмульгаторами являются мыла с числом пс от 12 до 18 (олеаты, стеараты и другие). Они адсорбируются на межфазной границе и образуют, вследствие сильной боковой когезии неполярных цепей (см. раздел VII.4), структурированные ориентированные слои, которые по механическим свойствам подобны гелеобразным конденсационным структурам. Эти слои обращены ионогенными группами к воде, а неполярными цепями — к маслу. [c.310]

Кривые зависимости я от с для таких систем все еще описываются уравнением (111-92). При этом, правда, приходится использовать большие значения г, что указывает на большую гибкость цепи. Предположительно это связано с тем, что в присутствии масляной фазы ослабляется когезия между боковыми гидрофобными цепями белковой молекулы. [c.142]

Представляет интерес сопоставление значений электрической прочности различных полимеров при низких температурах. Как видно из рис. 68, полярные полимеры в этой области имеют более высокую электрическую прочность (11-10 —15-10 В/м), чем неполярные (5-10 —8-10 В/м). Наивысшие значения ё пр получены для поливинилового спирта, имеющего полярную группу (—ОН) в боковой цепи. В области низких температур, как указано в работе [112], наблюдается корреляция между энергией когезии полимеров к и электрической прочностью (рис. 70), что в определенной степени аналогично корреляции между ё пр и энергией решетки кристаллов галогенидов щелочных металлов [13, с. 91]. [c.132]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Соответствущие соединения с углеводородной группой или водородным атомом вместо растворимой в воде группы образуют либо сплошные, либо парообразно растянутые плёнки со значительно большей боковой когезией между молекулами. [c.83]

В своей простейшей форме, изложенной выше, эта теория рассматривает нижнюю границу жидко-растянутой плёнки, как газообразную плёнку, пренебрегая боковой когезией между гидрофильными группами. Такое представление вряд ли может быть вполне правильным. Приведённые выше значения оказываются неожиданно малыми [c.94]

Представление о хаотическом колебательном движении углеводородных цепей в жидко-растянутых плёнках можно, повидимому, считать единственным правильным взглядом не только по причине количественного соответствия между лэнгмюровской теорией двусторонних плёнок и поведением слоя масла, отделённого от воды плёнкой вещества, содержащего гидрофильные группы. Адам (у, /) пытался увязать свойства этих плёнок с различными статическими структурами, включая структуру из цепей, свитых в Еинтообразные спирали с вертикальными осями, но оказалось, что ни одна из таких структур не соответствует данным многочисленных измерений с различными соединениями. На первый взгляд остаётся непонятным, почему после разрушения упорядоченной структуры цепей в конденсированной плёнке в результате усилившегося теплового движения не происходит разделения молекул, и плёнка не становится газообразной. Это затруднение, одрГако, устраняется, если принять взгляд Лэнгмюра, согласно которому углеводородный слой плёнки рассматривается как жидкость, обладающая такими же свойствами, как и соответствующее углеводородное масло в объёме. Хорошо известно, что когезия в жидкостях не многим меньше, чем в твёрдых телах, так что можно ожидать весьма значительной боковой когезии между соприкасающимися длинными цепями даже после того, как их упорядоченная структура нарушена. Углеводородную часть мономолекулярной жидко-растянутой плёнки можно рассматривать как слой, обладающий тангенциальной когезией, равной когезии в жидком слое масла такой же толщины, причём эта когезия и препятствует неограниченному расширению плёнки. [c.94]

Стабилизация связана с образованием вязких, упругих и прочных гелеобразных слоев и в значительной мере обусловлена поверхностным мицеллообразо-ванием. Последнее, повыщая концентрацию мыла в поверхностном слое, увеличивает боковую когезию, а следовательно и прочность. Образование мицелл приводит также к поглощению неполярных загрязнений мылами в процессе солюбилизации. [c.338]

Для полиорганосилоксанов характерна высокая гибкость скелета макромолекул. Так, полидиметилсилоксан-один из наиб, гибкоцепных полимеров (размер сегмента Куна 0,7-1,0 нм). С увеличением объема и полярности боковых (обрамляющих) орг. заместителей у атома Si гибкость цепи неск. уменьшается. Особенно высока жесткость у лестничных полиорганосилоксанов (размер сегмента Куна у поли-фенилсилсесквиоксана 30 нм). Благодаря гибкости одно-тяжная силоксановая цепь легко сворачивается в а-спираль с наружной ориентацией боковых орг. радикалов. Следствие этого-слабое межмол. взаимод. и малая энергия когезии, что определяет невысокие мех. св-ва полиорганосилоксанов н малый температурный коэф. вязкости кремнийорг. жидкостей. [c.513]

Сравнение температур стеклования различных полимерных веществ позволяет определить, как влияет структура макромолекул на подвижность участков цепей. Следовательно, температура стеклования может быть использована для оценки жесткости полимерных молекул. Подвижные группы в под имерной цепи, дающие возможность сегментам цепи вращаться свободно (например, атомы кислорода), понижают температуру стеклования, жесткие группировки (такие, как парафениленовые) ее повышают . Возрастание сил когезии между цепями также повышает температуру стеклования. Ориентация и наличие кристаллических областей заметно влияют на стеклование, а влияние стереорегулярности, по-видимому, незначительно . Полярные группы и группы, создающие стерическйе препятств ия, повышают температуру стеклования, а алифатические боковые цепи понижают ее . [c.14]

Что касается изменения состояния плёнок при повышении температуры, то его можно образно представить себе, как прогрессирую- щее опьянение молекул. При низкой температуре мы имеем упо- рядоченную конденсированную плёнку, состоящую из молекул, спокойно вытянутых прямо по вертикали, с плотно упакованными параллельными цепями. В некоторой стадии нагревания тепловое движе- ние становитсй настолько интенсивным, что связь между цепями разрушается, и они начинают сильно покачиваться . Всё же некоторая степень связанности ещё сохраняется. Для образования гаюоб-разной плёнки требуется ещё более высокая температура, или укорочение цепей, или, наконец, уменьшение боковой когезии между головными группами. Когда это достигнуто, молекулы ложатся плашмя и начинают плавать независимо друг от друга. Крупные молекулы [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология