Аммиак в цеолитах и каталитическая активность

Опубликованы данные о конденсации карбонильных, соединений с аммиаком на цеолитах. Так, при взаимодействии ацетальдегида и аммиака при 300—400°С получены а- и у-пиколины, причем NaX более активен, чем Н-морденит [1]. Согласно данным работы [60], продуктом взаимодействия бензальдегида и аммиака при 400— 495°С был бензонитрил, каталитическая активность цеолитов уменьшалась в ряду oY NaY> rY MgY ZnY> uY MnY. Хотя последовательность отдельных стадий в этой реакции не установлена, можно предположить, что первой стадией является нуклеофильная атака аммиака на карбонильную группу. Однако роль цеолита здесь не ясна. Поскольку воздействие его кислотных центров в присутствии такого основания, как аммиак, не должно быть значительным, цеолит в каталитическом превращении, очевидно, либо стабилизует полярность промежуточного состояния, либо облегчает процессы переноса протона. [c.142]

Mn Na. Цеолит AgY проявляет каталитическую активность уже пря 100° С, тогда как на MnY окисление происходит только при температурах выше 400° С. При окислении окиси углерода был выявлен такой ряд активности A g o> u> r>Ni>Pe>Na>Mn при окислении этилена [74] активность снижалась в следующем порядке Си>Сг> >Ag Fe> o>Ni Mn>Na, а при окислении аммиака Си>Сг> [c.144]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология