Скорость растворения металлического никеля

Металлический никель растворяется в соляной кислоте со скоростью, недостаточной для практических целей, однако в растворах N 12 в соляной кислоте скорость растворения металлического никеля может быть значительно увеличена . Скорость растворения металлического никеля при однократном прохождении кислоты через электролизер соответствовала плотности тока от 269 до 323 [c.292]

Следует учесть, что растворы солей Sn(II) окисляются кислородом воздуха до Sn(IV), которое легко гидролизуется при pH > 0,5. Поэтому растворы при хранении мутнеют, что оказывает в последующем отрицательное влияние на качество металлического покрытия. Для предотвращения окисления лучше всего хранить раствор в контакте с металлическим оловом (до 2 г/л) или другими металлами свинцом, никелем, железом. При не очень высокой кислотности среды (0,5—0,7 моль/л H I) скорость окисления Sn(II) до Sn(IV) и скорость растворения металлического олова невелики, что позволяет поддерживать устойчивость раствора в течение достаточно длительного времени. [c.204]

Растворение металлического никеля в солянокислых растворах хлорида никеля протекает с небольшой скоростью, соответствующей плотности тока от 269 до 323 А/м2 [344]. [c.262]

Поэтому при анодном растворении чернового никеля только платиноиды не растворяются — они переходят в шлам. Остальные же примеси при анодном растворении окисляются и переходят н раствор в виде ионов (Си +, Fe +, Со +), а при катодном осаждении совместно с ионами никеля восстанавливаются до металлического состояния. Включение их в катодный осадок будет зависеть от соотношения скоростей разряда ионов основного металла и примесей. Для предотвращения включения этих примесей в катодный осадок при электролизе никеля каждый катод помещают в диафрагменную ячейку, представляющую собой каркас с натянутой на него фильтрующей тканью. В ячейку непрерывно с определенной скоростью поступает очищенный от примесей электролит, который через поры диафрагмы перетекает в анодное пространство. [c.127]

Реакция происходит между жидкими жирными кислотами и растворенным в жидкости небольшим количеством водорода на диспергированном в жидкой фазе твердом катализаторе (металлический никель на силикагеле). В диффузионной области легко идет гидрирование олеиновой кислоты до стеариновой. Чтобы перевести реакцию из диффузионной области в кинетическую, повышением температуры можно ускорить диффузию молекул жирной кислоты, а повышение скорости реакции компенсировать, например, уменьшением парциального давления водорода или частичным отравлением катализатора. В последнем случае нужно обеспечить равномерное распределение яда по поверхности катализатора. [c.77]

Коррозия металлов причиняет огромный экономический ущерб. Она существенно ограничивает срок службы металлических конструкций, трубопроводов, котлов, автомобилей и т. д. Уменьшить коррозию, изменив среду, в которой находится металл, часто просто невозможно. Поэтому защита от коррозии осуществляется либо путем подбора металла или сплава, либо путем подходящей обработки поверхности металла. При выборе способа защиты необходимо принимать во внимание законы электрохимической кинетики (хотя совсем недавно это делалось чисто эмпирически). Нержавеющую сталь изготавливают, вводя в сплав никель или хром. Последние легко образуют анодные пленки, переводящие сталь в пассивное состояние по аналогии можно осадить никель и хром на поверхности стали. Защитные пленки получают также, обрабатывая поверхность стали фосфорной кислотой. Кроме замедления скорости растворения, эти пленки препятствуют диффузии электроактивных веществ (ионов гидроксония, кислорода) к поверхности металла и ингибируют их катодные реакции. Такую же роль по существу играют наносимые на поверхность металла покрытия из органических материалов, особенно полимеров. [c.156]

В случае применения в качестве источника углерода прессованной смеси порошков алмаза и никеля при тех же значениях давления в камере (3,8—4,0 ГПа) и температуры нагревателя (1600 К) длительность насыщения металлического (N1—Мп) расплава данного объема углеродом составляет не менее 900 с. Как и в предыдущем случае, растворение затравок происходит во всех зонах реакционного объема, а их последующий рост — только в торцевой его части, но с заметно меньшей скоростью (см. рис. 138, кривая 3). Следует отметить, что образование графита в зоне роста алмаза, где градиент температуры не превышает 10 К/м, не происходит. Увеличение начального давления в камере сопровождается закономерным увеличением объема зоны роста и снижением скорости роста затравок. Появление спонтанных кристаллов алмаза в торцевой части реакционного объема отмечается при давлении не менее 4,6 ГПа. [c.389]

Процесс растворения металлического никеля в соляной кислоте проходит с недостаточной для практических нущц скоростью, однако значительно ускоряется в растворах хлористого никеля в соляной кислоте [75—76]. Скорость растворения металлического никеля в кислоте за один проход соответствовала плотности тока от 269 до 323 А/м2. [c.300]

Все эти результаты, хорошо согласующиеся с данными последних исследований, позволяют связать пассивное состояние металлов с наличием на их поверхности хемосорбированных слоев кислородсодержащих частиц I 8,80 > 108]. Для хрома [ 109, 110] и никеля [ 1Ц] установлено, что пассивация обеспечивается наличием на поверхности металла примерно монослойных покрытий. Для железа, по-видимому, характерно образование более толстых слоев [112]. Уже сравнительно давно было отмечено [ 1,3,8] J что отсутствие зависимости (или слабая зависимость) стационарной скорости растворения пассивного металла от потенциала ни в коей мере не характеризует истинную кинетику самого процесса растворения. В этом случае влияние потенциала является более сложным, поскольку его рост 1фиводит не только к обычному ускорению анодного растворения металла, но и к изменению состояния металлической поверхности, которое равноценно повышению перенапряжения того же процесса. По-видимому, в случае железа и хрома эти эффекты полностью компенсируют друг друга, что и приводит к независимости стационарной скорости растворения этих металлов в пассивном состоянии от потенциала. Поскольку, однако, характерное для каждой величины потенциала стационарное состояние поверхности устанавливается относительно медленно, эти два эффекта удается разделить, если применить метод быстрого наложения поляризации. Так, например, для хрома ШО показано [ 8], что при быстрых измерениях (постоянное состояние поверхности) сохраняется [c.25]

Изменение физико-химических свойств в период превращения, согласно Хедваллю, Флобергу и Оольсо-ну , особенно сказывается на скорости реакции. Растворение и взаимодействие серы с кислородом, гидроокисью натрия или карбонатом значительно усиливается в период ее превращения из орторомбической модификации в моноклинную. При температурах превращения значительно увеличивается также каталитическая активность, как это было показано Хедваллем ° на примере газовых реакций во время ферро-магнитного превращения металлического никеля, что позволило ему говорить [c.715]

Ход анализа. Навеоку 1 г металлического никеля растворяют в 100 мл разбавленной соляной кислоты (1 1) при нагревании. По растворении окисляют неоколькими каплями азотной кислоты (плотность 1,40) и выпаривают до объема примерно 1—2 мл. К раствору прибавляют 7—8 мл 8-н. раствора соляной кислоты, нагревают до растворения солей и пропуокают через колонку с анионитом АН-2Ф в С1-форме со скоростью [c.245]

Мы имеем следующую реакционную систему твердый катализатор (металлический никель на двуокиси кремния), жидкое масло и водород в газообразном и растворенном состояниях, В таких условиях относительно низкое давление водорода и относвтельно высоная температура благоприятствуют повышению селективности высокая те]лпература способствует диффузии молекул масла, а низкое давление водорода удерживает скорость реакции в определенных пределах. В этом случае также иногда оказывается выгодным частичное отравление катализатора. [c.16]

Отсутствие общей теории приготовления катализаторов на протяжении многих десятилетий вынуждало пользоваться эмпирическими правилами. Крупным вкладом в катализ, заполнившим этот пробел, явилась теория пересыщения, предложенная С. 3. Рогинским в 1935—1941 гг. и представляющая собой общую теорию каталитически активной поверхности твердой фазы, теорию, которая учитывает кинетические и термодинамические условия образования катализатора. С. 3. Рогинский показал, что активный катализатор представляет собой вещество, имеющее избыток свободной энергии, который можно определить по теплоте растворения, упругости пара или иным путем. Из сказанного следует, что активный катализатор можно получить только из систем, в свою очередь обладающих избытком свободной энергии. Таким образом, для приготовления вещества в метастабильном состоянии и для получения наибольшего пересыщения в твердом теле необходимо выделение твердой фазы производить из мета-стабильной системы, отстоящей как можно дальше от состояния термодинамического равновесия. Выводы теории С. 3. Рогинского хорошо подтвердились на большом числе специально изученных систем. Следствием теории является утверждение о целесообразности применения повышенной скорости пропускания водорода при приготовлении металлических катализаторов восстановлением окислов металлов (получение железных катализаторов для синтеза аммиака <С, С. Лачинов), никеля для гидрогенизации органических веществ (С. 3. Рогинский, Д. П. Добычин), молибденового катализатора для деструктивной гидрогенизации нефтяных продуктов (Г. Н. Маслянский, Ф. С. Шендерович и др.). Поверхность катализатора почти всегда имеет активные центры различной структуры, этим объясняется разнообразие направлений одновременно протекающих на катализаторе реакций. Получение катализаторов с активными центрами определенной структуры могло бы позволить селективно ускорять лишь одну из нескольких термодинамически возможных реакций. Теория пересыщения, являясь общей теорией приготовления каталитически активных поверхностей, не позволяет предвидеть условия образования специфических структур избирательно действующих катализаторов, т. е. не связана с определенной моделью активной поверхности. [c.7]

Была сделана попытка расширить эти исследования в область оптически лабильных металлических комплексов на примере иодидов (+)- и (—)-трис-1,10-фенантролинникеля, растворенных в водном (+)-бромкамфорсульфонате аммония или в водном сульфате цинхониния. Авторы ставили своей целью показать, что скорости рацемизации (- -)- и (—)-комплексов никеля различаются в присутствии оптически стабильного иона. Однако реакции, которые они считали процессами мутаротации, доходят до равновесия, которое не отвечает составу рацемической смеси поэтому соответствующий общий процесс представляет собой обратимое превращение, на составляющие инверсии которого (прямую и [c.406]

Состояние водорода, удерживаемого скелетным металлом, является до сих пор предметом дискуссии. По-видимому, ближе всех к решению вопроса подошли Кокс и Эммет [10], которые применили различные методы исследования, в том числе измерения скоростей выделения водорода, анализ поверхности, рентгеноструктурный и дифференциальный термический анализ, измерения плотности и магнетометрию. На основании такого разностороннего подхода они сделали вывод о том, что состояние усто11-чивого водорода (остающегося после хранения приготовленного катализатора не менее одного месяца) следует трактовать скорее как частичное замещение водородом атомов никеля в кристаллической решетке металла, нежели как физическую адсорбцию или простое растворение. Часть водорода, по крайней мере в свежеприготовленном катализаторе, по-видимому, удерживается относительно слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, поскольку почти половина водорода теряется уже в процессе хранения при комнатной температуре. Кокс и Эммет [И], кроме того, установили, что поверхность никеля Ренея является металлической только на 20%, а на 80% — неметаллической, скорее всего за счет А1.Рз. [c.258]