Циклогептандиол

Трансанулярные взаимодействия в наиболее яркой форме проявляются в средних циклах, однако определенные проявления таких взаимодействий можно найти и в иных соединениях. Так, признаки трансанулярного взаимодействия гидроксильных групп обнаружены при анализе ИК-спектров ряда циклогептандиолов-1,4 [94]. Полагают [95], что трансанулярное взаимодействие имеется и в циклогексане между заместителями в положениях 1 и 4. Некоторые авторы считают, что в шестичленных циклах может происходить и трансанулярная миграция водорода [96]. Взаимодействием через пространство является и упоминавшийся нами в гл. 4 эффект гомосопряжения (см. стр. 302). [c.378]

Второй метод заключается в образовании ацетонида г ис-циклогек-сандиол-1,2 образует ацетонид, а его гранс-изомер не образует. Однако т ранс-циклогептандиол-1,2 (т. пл. 63 °С), так же как его ц с-изомер [c.44]

Встряхивают 9,5 г полученного аддуита с раствором 10 s маннита в 100 мл водного раствора К ОН. Аддукт быстро растворяется. Затем в течение 12 ч диол экстрагируют хлористым метиленом, отгоняют из экстракта растворитель и остаток перегоняют и высоком вакууме. При температуре бани 90—100° С и раз-режентш 0.1 мл рт. е/n. перегоняется почти теоретическое количество чистого ый-циКлОгептандиола-1,2, который затвердевает т. пл. 48° С. [c.276]

Второй метод заключается в образовании ацетонида г с-циклогек-сандиол-1,2 образует ацетонид, а его гранс-изомер не образует. Однако гранс-циклогептандиол-1,2 (т. пл. 63 °С), так же как его цас-изомер (т. пл. 46 °С), образует с борной кислотой и ацетонид и комплекс. При- [c.42]

Семичленное кольцо оказывается уже столь подвижным, что как цис-, так и транс-циклогептандиолы-1,2 способны образовывать изопро-пилиденовые производные. [c.126]

Оба изомера циклогептандиола-1,2 реагируют с борной кислотой повышая электропроводность ее растворов. Объясняется ТО подвижностью семичленного цикла. [c.208]

Они самопроизвольно образуются при внесении борной кислоты в растворы гидроксильных органических соединений, способных образовать этот тип веществ [93]. К таким гидроксильным соединениям относятся 1,2-гликоли с гидроксильными группами, расположенными в одной плоскости, например, < с-циклопентандиолы-1,2 [94] (но не их транс-изомеры) и цис- и транс-изомеры циклогептандиолов [95] (но не цис- или транс-изомеры циклогексан-диолов [93—95]), глицерин, маннит [96], сорбит [96], глюкоза [97], о-диок-сибензолы [98], а-оксикислоты [99], салициловая и ей подобные о-оксикар-боновые ароматические кислоты [98, 99], ароматические о-оксиальдегиды и т. п. При сливании даже относительно слабых водных растворов борной кислоты с такого рода соединениями резко возрастает электропроводность раствора [93, 96]. [c.252]

Качественно существует характерное различие в способности к образованию ацетоновых соединений у стереоизомерных циклических 1,2-гликолей. Здесь большая близость расположения гидроксилов делает возможным образование ацетоновых производных для ццс-гликолей, в то время как ацетоновых соединений транс-форм получить нельзя, по-видимому, вследствие большого расстояния гидроксилов, а также, возможно, в результате напряжения в том пятичленном кольце, которое должно было бы образоваться. Исключение составляет только транс-циклогептандиол [130], у которого на модели гидроксилы можно расположить очень близко один к другому, а образующееся пятичленное кольцо почти не имеет напряжения. Правда, не вполне ясно, почему нормальным положением гидроксилов в тронс-циклогептандиоле из многих возможных должно быть именно то, при котором они близки между собой, так как у других веществ, где имеется возможность отдалиться один от другого, как например в гликоле, гидроксилы всегда используют эту возможность. [c.592]

В случае транс-диолов, за исключением транс-циклогептандиола, смещено, следовательно, полностью влево, так как константа скорости образова- [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология