Оксиальдегиды

Стремление образовывать циклические полуацетали свойственно всем оксиальдегидам и оксикетонам, у которых гидроксильная и карбонильная группы не слишком удалены друг от друга. Особенно ярко выражено это свойство у истинных сахаров (см. стр. 416 и сл.), которые, по-виднмому, всегда сушествуют в виде циклических полуацеталей. [c.317]

Моносахариды по своей химической природе являются оксиальдегидам и или оксикетонам и, в которых карбонильная группа расположена рядом с гидроксилом. Первые носят общее название альдоз, вторые называются кетозами. По числу содержащихся кислородных атомов моносахариды подразделяются на б позы, трл-озы, тетрозы, пен тоз ы, гексозы [c.414]

Оксикетоны, подобно а-оксиальдегидам, энергично восстанавливают фелингову жидкость и с фенилгидразином образуют озазоны. Фенилозазон ацетола имеет следующее строение [c.316]

Стабильность эфирной группы в арилсульфонатах дает возможность провести ряд реакций с различными замещающими группами, не опасаясь гидролиза или расщепления эфира. Так, толиловые эфиры о- и п-толуолсульфокислот окисляются двуокисью марганца и серной кислотой в эфиры соответствующих оксиальдегидов [272], [c.389]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

В процессе получения ацетальдоля всегда образуются небольшие количества g- и Са-оксиальдегидов в результате дальнейшей конденсации ацетальдоля или кротонового альдегида с ацетальдегидом. При производстве [c.302]

Без выделения воды происходит восстановление карбонильных групп до образования первичных или вторичных спиртов или, в случае оксиальдегидов или оксикетонов, до соответствующих многоатомных спиртов и т. п. [c.396]

Образующиеся оксиальдегиды часто претерпевают дальнейшие превращения уже в процессе реакции они разлагаются на воду и ненасыщенные альдегиды, вследствие чего эта реакция является удобным способом для Синтеза непредельных карбонильных соединений СНа-СН-СН2-СН0 СНз СН=СН СНО + Н2О [c.206]

ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ ГЛИКОЛЕИ Оксиальдегиды. Оксикетоны [c.315]

В 60—80 гг. прошлого столетия работами Вертело, А. А. Колли, Килиани, Э. Фишера и др. было доказано, что в моносахаридах имеется неразветвленная цепь углеродных атомов один из атомов кислорода в их молекулах образует карбонильную — альдегидную или кетонную группу, а остальные кислородные атомы — несколько спиртовых гидроксильных (окси-) групп, в результате первоначально был сделан вывод, что моносахариды имеют оксикарбонильное строение, т. е. представляют собой многоатомные оксиальдегиды (альдегидоспирты) или оксикетоны (кетоноспирты) с открытой цепью углеродных атомов. [c.221]

Препаративное значение имеет восстановление - -лактонов, которое при полиокси-7-лактонах (лактонах сахарных кислот) приводит непосредственно к оксиальдегидам (альдозам). [c.326]

Оксикарбонильные формы моносахаридов. Строение моносахаридов в оксикарбонильной форме как многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов может быть представлено следующими общими формулами [c.222]

Реакцией Тимана—Реймера получите следующие оксиальдегиды [c.150]

АЛЬДОЛИ (1,3-оксиальдегиды) — производные альдегидов, содержащие одновременно оксигруппу и карбонильную группу. А.— бесцветные жидкости, растворимые в воде и органических растворителях. А, обладают свойствами и аль- [c.20]

Явление мутаротации долгое время не находило объяснения. Лишь после того, как было установлено, что кристаллические моносахариды представляют собой внутренние циклические полуацетали многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов, стало очевидным, что мутаротация обусловлена их таутомерными превращениями. [c.232]

Окисление моносахаридов. Основным свойством моносахаридов как оксиальдегидов и оксикетонов является их склонность к окислению все моносахариды представляют собой сильные восстановители. [c.234]

В качестве восстановителей применяют соли двухвалентного железа и других металлов, сульфиты, тиосульфаты, пирогаллол, оксикис-лоты, оксиальдегиды. [c.70]

Ключ семейства оксиальдегидов [c.384]

Жидкофазная дегидратация используется в тех случаях, когда продукт или исходные реагенты недостаточно стабильны при повьи ленных температурах газофазного процесса. Это относится к синтезу хлорекса, диоксана и морфолина, но в жидкой фазе часто дегидратируют также нитроспирты, оксиальдегиды и оксикетоны, которые можно превращать в соответствующие ненасыщенные ве-щестпа и в газовой фазе. В качестве катализаторов используют серною кислоту (концентрацией до 70%), фосфорную кислоту, кислые фосфаты кальция или магния, сульфокатиониты (последние при температуре до 150°С). Процесс ведут при температуре от 100 до 160—200 °С и обычном давлении. [c.201]

В общем цикле превращений может принять участие и образующийся продукт при конденсации карбонильных соединений он является оксиальдегидом или окснкетоном. В результате побочно получаются более высокомолекулярные вещества. Кроме того, альд-oj H и исходный альдегид дают ацетали, что облегчается в случае образования более стабильных циклических ацеталей — производных 1,3-диоксана (стр. 555). [c.574]

Образование формальдегида объясняется распадом алкоксира-дикалов, а образование а-оксиальдегидов авторами не объяснено [c.186]

Любые спирты образуются через оксиальдегиды, получающиеся из низших альдегидов по правилам альдольного уплотнения две молекулы альдегида (одинаковые или разные) конденсируются, причем в реакции участвует водород а-углеродного атома той или другой молекулы. Скорость этой реакции падает в такой поел едовател ьности [c.721]

Кислородсодержащие производные углеводородов, с которыми мы ознакомились в предыдущих главах, содержат какую-либо одну функциональную группу (например, одноатомные спирты, одноосновные кислоты) или несколько одинаковых функциональных групп (например, многоатомные спирты, двухосновные кислоты). Большое значение имеют органические вещества, в молекулах которых имеются две или несколько различных функциональных групп такие вещества называют соединениями со смешанными функциями. Из кислородсодержащих веществ такого типа мы в этой главе рассмотрим океикислоты, альдегидокислоты и кетонокнслоты, а в главе VIII — оксиальдегиды и оксикетоны (углеводы). [c.190]

В теории альдольных уплотнений наиболее сомнительной является стадия восстановления а-оксиальдегидов и гликолевого альдегида, так как при этом должен получиться не уксусный альдегид, а гликоль (группа СНО восстанавливается гораздо легче, чем СН2ОН). Однако известно, что гликоль при нагревании со щелочами отщепляет воду и превращается в уксусный альдегид [c.722]

Как и все соединения, содержащие группу —СН(ОН)СНО, гликолевый альдегид, его гомологи и альдегидосахара обладают восстановительными свойствами и осаждают закись меди из фелинговой жидкости. Для них характерно также то, что при нагревании с фенилгидра-зином они образуют так называемые фенилозазоны — обычно трудно растворимые и хорошо кристаллизующиеся вещества желтого цвета. Фенилозазоны имеют большое значение, так как используются для выделения и идентификации оксиальдегидов. Реакция протекает [c.315]

По другому методу, открытому Реймером и разработанному Химаном, оксиальдегиды можно довольно легко получать также из фенолов, хлороформа и щелочи [c.628]

Обычно при этой реакции наряду с орто-оксиальдегидом образуются незначительные количества пара-изомера. 1 озможно, механизм этой реакции заключается в том, что фенолят натрия вступает во взаимодействие с хлороформом в таутомерной форме циклогексадиенон-натрия (Джильман) [c.628]

Синтез Дёбнера — А 1иллера. Ароматический амин нагревают с 2 молекулами альдегида и концентрированной соляной кислотой. При этом, вероятно, сначала две молекулы альдегида вступают в альдольную конденсацию с образованием р-оксиальдегида, который затем дегидратируется до а,,3-ненасыщенного альдегида гюследний реагирует с ароматическим амином, подобно акролеину в синтезе [c.1020]

Скраупа. Возможно также, что образовавшийся 3-оксиальдегид непосредственно взаимодействует с амином с выделением воды. Продуктом конденсации является дигидрохинолиновое производное, которое в заключение днспропорционируется с образованием тетрагидрохинолино-Бого и хинолинового соединений [c.1021]

Курс теории строения органических соединений отличается от систематического курса органической химии особым подходом к одному и тому же в своей сущности объекту — органической молекуле. Систематический курс излагается по классам соединений и может быть построен двумя способами первый кладет в основу структуру органического радикала и последовательно рассматривает алифатические, ароматические, гетероциклические ряды с соответствующими функциональными группами второй способ базируется на введении и последующем превращении функциональных групп в молекуле, что приводит к иному расположению материала углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, оксиальдегиды, оксикислоты и т. д. В обоих случаях в систематическом курсе отдается предпочтение описанию химических явлений, многообразию свойств конкретных соединений. Теоретический курс должен подходить к объекту с иной стороны, рассматривать предмет исторически, дeлfгь упор на сущность внутренней природы описываемых явлений. Для теоретического курса наиболее важным является выяснение основных понятий науки, которые, как известно, не неизменны, а текучи, подвижны, исторически обусловлены достигнутым уровнем знаний. [c.3]

При действии оснований или кислот в качестве катализаторов, альдегиды превращаются в -оксиальдегиды, а поскольку последние представляют собой альдегидоалкоголи - ситдоли, то этот процесс называют альдольной конденсацией [c.89]

Моносахариды — соединения, имеющие химическую природу оксиальдегидов или оксикетонов. По числу входящих в состав их молекул атомов кислорода (оно равно числу атомов углерода) моносахариды разделяют на группы тетроз, пен-тоз, гексоз и т. д. В зависимости от того, имеется ли в молекуле моносахаридов альдегидная группа или кетонная, их делят на альдозы и кетозы. Представителями моносахаридов являются тетрозы (С4(Нг0)4)—эритроза, треоза пеп-тозы (Сб(Н20)5)—арабиноза, ксилоза, рибоза гексозы (Сб(Н20)б) —глюкоза, манноза, галактоза, фруктоза. [c.353]

Однако по современным воззрениям, развитым на основе представлений, которые были высказаны впервые еще в 1870 г. русским химиком А. А. Колли и позднее в Германии Толленсом (1883), моносахариды в кристаллическом виде имеют не цепное оксикарбонильное строение, а изомерное ему циклическое (кольчатое) они представляют не собственно многоатомные оксиальдегиды или оксикетоны, а их внутренние циклические полуацетали (стр. 140), обра- [c.221]

Только в растворах такие циклические полуацетали частично переходят в собственно оксиальдегиды или оксикетоны, которые, в свою очередь, способны к обратному превращению в циклические полуацетали. Таким образом, моносахаридам свойственна таутомерия (стр. 218) в растворенном состоянии они находятся во взаимно переходящих таутомерных формах (стр. 230) — циклической полуацетальной и цепной оксикарбонильной, в кристаллическом же виде они существуют лнщь только в циклической полуацетальной форме. [c.222]

Циклические полуацетальные формы моносахаридов. Строение моносахаридов как многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов подтверждается многими присущими им реакциями. Однако моносахариды обладают и некоторыми особенностями, отличающими их от альдегидов и кетонов. Так, например, оказалось, что альдогексозы не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой — реакции, характерной для альдегидной группы (стр. 141) моносахариды не образуют кристаллических продуктов присоединения с бисульфитом (ЫаНЗОд) (стр. 141). Они не дают и ряда других реакций, которые должны были бы давать как оксиальдегиды или оксикетоны. [c.226]

Класс углеводов объединяет моносахариды — соединения, имеющие химическую природу оксиальдегидов или окси кетонов, но су шествующие преимущественно в таутомерных циклических формах дисахариды (или в более общем виде — олигосахариды от греч. олигос — мало) — продукты конденсации друг с другом двух (вообще нескольких) молекул моносахаридов по типу простых эфиров с выделением воды полисахариды — высокоыолекуляриые вещества, продукты конденсации большого числа молекул моносахаридов. [c.280]

Будучи оксиальдегидами и оксикетонами, моносахариды проявляют свойства альдегидов, кетонов и спиртов. В ряду моносахаридов характерна оксо-цикло-таутоме-рия — обратимая циклизация линейных форм в циклические (пиранозные и фуранозные). При этом в молекуле вместо карбонильной группы возникает новая гидроксильная группа — полуацетальный гидроксил. Его положение в пространстве определяет а- н р-формы моносахарида. [c.297]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.309 ]

Практикум по органической химии (1956) -- [ c.196 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.325 , c.669 , c.754 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.25 , c.65 , c.126 , c.279 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.957 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.229 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.126 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.194 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.256 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.287 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.271 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.236 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.209 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.633 , c.634 , c.703 , c.730 , c.742 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.273 , c.279 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.364 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.168 ]

Практикум по органической химии Издание 3 (1952) -- [ c.196 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.633 , c.634 , c.703 , c.730 , c.742 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.287 , c.605 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.364 ]

Практикум по органической химии (1950) -- [ c.196 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.345 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.280 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.243 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.20 , c.315 , c.326 , c.414 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.503 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.357 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.584 , c.675 , c.703 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.280 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология