Циклопентандиол

В ряде случаев геометрия молекул способствует образованию внутримолекулярных водородных связей (например, в транс-цик-логександиоле-1,2, но не в гранс-циклопентандиоле-1,2). В ряду н-алкандиолов-а,со наиболее прочная внутримолекулярная водородная связь наблюдается у бутандиола-1,4, хотя доля конфор-меров с такой связью больше у этандиола-1,2 вследствие более предпочтительного энтропийного фактора [375]. Ориентация связанных гидроксильных групп в конформере. (161) последнего диола является результатом взаимодействия между гош-эффек-том и водородным связыванием [3]. Объемистые заместители, уменьшающие торсионный угол между связями С—О в виц-п.т-лах (или искажающие углы между связями у атома углерода, в результате чего происходит сближение атомов кислорода), повышают прочность водородной связи. Сходным образом такие заместители благоприятствуют связанным твисг-конформерам (162) в некоторых циклогександиолах-1,4 с уменьшением доли несвязанных структур, имеющих конформацию кресла. Преимущественные конформации альдитов как в кристаллическом состоянии [376], так и в водном растворе [377] в большой степени определяются тенденцией углеродного скелета к вытянутой, плоской, зигзагообразной форме, за исключением тех случаев, когда такое расположение приводит к отталкивающим 1,3-взаимодействиям параллельных связей С—О. Вытянутая конформация )-маннита (163) отличается от изогнутой ( серповидной ) конформации )-сорби-та, образующейся из вытянутой конформации путем вращения вокруг связи С-2, С-3 на 120 °С, в результате чего исчезает взаимодействие между гидроксильными группами при С-2 и С-4, как [c.121]

Два циклопентандиола-1,2, полученные из циклопентена при действии двух различных реагентов, являются стереоизомерами и имеют структуры I и П. Остается только решить, какую структуру приписать каждому из соединений. Например, будет ли гликоль с т. пл. 30 °С г ис-или транс-изомером [c.282]

Циклообразование было использовано в работах Бёзекена (1923 г.) и для определения цис-т/ анс-конфигурации циклических гликолей. Так, из двух циклопентандиолов-1,2 к образованию циклического кеталя с ацетоном способен только г ис-изомер. [c.320]

Хлорциклопентанол был получен взаимодействием сухого хлористого водорода с 1,2-циклопентандиолом , а также присоеди нением хлорноватистой кислоты к циклопентену . [c.552]

Циклоалкены, подобно алкенам, также подвергаются гидроксилиро-ванию. Циклопентен при обработке перманганатом калия превращается в вещество с т. пл. 30 °С, т. кип. 118 °С/22 мм рт. ст. и молекулярной формулой С5Н10О2. При действии надмуравьиной кислоты на циклопентен образуется вещество с т. пл. 55 °С, т. кип. 136 С/22 мм рт. ст. и молекулярной формулой С5Н10О2. Свойства этих двух веществ, как и сами методы их получения, показывают, что каждое из них представляет собой гликоль и имеет строение циклопентандиола-1,2. Однако различия в их физических свойствах (и некоторые отличия в химических свойствах) показывают также, что гликоли являются не одним и тем же веществом, а изомерами. Чем же могут отличаться структуры этих двух гликолей [c.282]

Для ответа на этот вопрос необходимо изучить молекулярные модели. Из рассмотрения моделей следует, что атомы в циклопентандиоле-1,2 могут располагаться таким образом, как показано либо в формуле 1, в которой обе гидроксильные группы расположены по одну и ту же сторону от плоскости кольца (выше или ниже ее), либо в формуле П, в которой гидроксильные группы находятся по разные стороны от плоскости кольца. [c.282]

Рассмотрим более подробно стереоизомерию циклопентандиолов-1,2. В частности, выясним, почему столь уверенно можно считать, что гликоль с т. пл. 30 °С действительно является г ыс-изомером, а гликоль с т. пл. 55 °С— /пршс-изомером. [c.283]

Изучим модели цис- и транс-циклопентандиолов-1,2 каждое из этих соединений содержит два асимметрических атома углерода. В разд. 7.7 уже говорилось о том, что соединения, содержащие более одного асимметрического атома углерода, часто (но не всегда) являются диссимметричными. Будут ли эти гликоли диссимметричными Как обычно, для проверки возможности диссимметрии построим модели молекулы и ее зеркального изображения и выясним, можно ли их совместить. После такой проверки мы убедимся, что для транс-гликоля эти модели невозможно совместить, транс-Гликоль является диссимметричным, и поэтому построенные нами модели представляют собой энантиомеры. Далее мы обнаружим, что эти модели невозможно превратить друг в друга путем вращения вокруг простых связей. Поэтому они являются не конформационными, а конфигурационными изомерами, которые можно выделить — разделить, причем в индивидуальном состоянии каждый из них оптически активен. [c.284]

Теперь рассмотрим цыс-циклопентандиол-1,2. Это соединение также содержит два асимметрических атома углерода будет ли оно диссимметричным В этом случае модели молекулы и ее зеркального изображения совмещаются. Несмотря на наличие асимметрических атомов углерода, цис-тк-лопентандиол-1,2 не является диссимметричным соединением он не может [c.284]

Таким образом, из двух циклопентандиолов-1,2, которые можно получить из циклопентена, один можно разделить на энантиомеры, и таковым [c.284]

Итак, как и в случае цис- и транс-циклопентандиолов-1,2 (разд. 9.15), цис- и транс-1,2-диметилциклогексанам можно приписать конфигурации путем установления того, какой из этих изомеров может быть разделен на антиподы, г ыс-1,2-Диметилциклогексан является не Jиeз- oeдинeниeм, а неразделимой рацемической модификацией, что для большинства практических целей равносильно жезо-соединению. [c.288]

Задача 15.1. ИК-спектр ч с-циклопентандиола-1,2 имеет полосу поглощения О—Н-группы при более низкой частоте, чем полоса поглощения свободной ОН-группы, и эта полоса не исчезает даже при сильном разбавлении. Для трале-циклопентандиола-1,2 такая полоса ие о аруживается. Предложите возможное объяснение. [c.482]

Задача 28.4. а) ч с-Циклопентандиол-1,2 реагирует с ацетоном в присутствии сухого НС1, давая соединение I ( gHiiOj), которое устойчиво по отношению К кипящей щелочи, но легко превращается в исходное соединение под действием водной кислоты. Какова наиболее вероятная структура соединения I К какому классу соединений оно относится б) трянс-Циклопентандиол-1,2 не дает аналогичного производного. Как вы это объясните [c.835]

Типичным примером может служить г ис-циклопентандиол-1,2. [c.341]

Циклопентадиен вступает в двухкратную реакцию гидроборирования и после окисления превращается в циклопентандиол-1,3 (Зегебарт, [c.203]

Температура плавления г ис-циклогександиола-1,2 (98 °С) близка к температуре плавления транс-изомера (104 °С) соотнощение температур плавления Ыс-циклопентандиола-1,2 (30 °С) и его гранс-изомера (55 °С) более типичны. [c.215]

Наиболее полно исследована реакция диолов с тетраацетатом свинца. Из циклических цис- или тронс-изомеров цис-тол обычно расщепляется быстрее транс-диола. Так, ц с-циклогександиола-1,2 равна 8,1, а тронс-изомера — всего 0,3. Размеры кольца и конформация также оказывают определенное влияние на скорость расщепления, как это видно из величии /г2° для циклопентандиолов для г ыс-изомера 40 ООО, для гранс-изомера 21,4. [c.216]

Были испытаны первые И диолов, приведенных в табл. 19, и ока- талось, что все они, за исключением транс-циклопентандиола-1,2 и / ранс-циклогексапдиола-1,2, образуют ацетониды. Таким образом, по-видимому, диолы с Лу больше 36 с.и реагируют с ацетоном, а с А меньше 34 сж — не реагируют. Из этой работы следует также, что относительные скорости расщепления не служат прочным основанием для установления конфигурации (даже в тех случаях, когда оба изомера доступны для исследования) близость двух гидроксильных групп не является необходимым условием для быстрого расщепления вещества. [c.220]

Циклические 1,2-диолы были использованы для синтеза диальдегидов например, из циклопентандиола получается 1,5-диальдегид [26]. Важным фактом является то, что эта реакция не происходит в случае 1,3- или 1,4-гликолей. Не удалось расщепить также альдегиды и кетоны. Устойчивы дажеа-оксиальдегиды и кетоны. Однако это имеет место только в отсутствие воды или других оксисоединений. Присутствие небольшого количества влаги вызывает расщепление. Это объясняется тем, что альдегиды и кетоны имеют склонность к гидратации, образуя псевдогликоли , которые чув- [c.204]

Экспериментальным доказательством гибкости семичленных колец является способность т/ анс-циклопентандиола-1,2 об- [c.133]

Инфракрасные спектры некоторых 1,2-диолов (гликолей) интересны в том отношении, что в них обнаруживается поглощение, обусловленное внутримолекулярной водородной связью. Оно обычно имеет вид сравнительно узкой полосы в области 3450—3570 см , которая в противоположность поглощению межмолекулярной водородной связи не изменяет своей интенсивности с изменением концентрации. Рассмотрение молекулярных моделей показывает, что, за исключением соединений, где стереохимические отношения неблагоприятны, ассоциация между соседними гидроксильными группами в пределах одной молекулы геометрически легко осуществима. Типичным примером может служить 1 ыс-циклопентандиол-1,2 [c.412]

Если образуется транс-циклопентандиол-1,2, его можно разделить на оптически активные формы. Напротив, разделение ч с-циклопёнтандиола-].2 невозможно, так как он имеет плоскость симметрии. [c.808]

Упражнение 13-3. 1(мс-Циклопентандиол-1,2 значительно более летуч (т. кип. 124° при 29 мм), чем то/>анс-циклопентандиол-1,2 (т. кип. 136° при 22 мм). Объясните это различие. [c.338]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.2 , c.184 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.2 , c.282 , c.285 , c.290 , c.481 , c.833 , c.835 , c.847 , c.850 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.2 , c.103 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.2 , c.121 , c.126 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.2 , c.162 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.2 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.2 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.2 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.35 , c.71 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.2 , c.68 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология