Цис и транс-соединения

Тип активации водорода, предлагаемый в гипотезе Рашиг-Боденштейна [6], основан на том, что деформированные молекулы способны реагировать при каталитической гидрогенизации. Возможность присоединения активированного водорода с образованием цис- и транс-соединений Кун объясняет тем, что активированный водород может быть в форме атомов, ионов и молекул каждый вид активации соответствует специальному катализатору. Хюккель указывает, что это мало вероятно, и полагает, что имеет значение активация подвергаемых гидрогенизации соединений. Он считает, что при различных катализаторах в кислых и нейтральных растворах при различных температурах молекулы ненасыщенных соединений деформируются по-разному и форма молекулы оказывается благоприятной в одном случае для цис-присоединения водорода, в другом для транс-присоединения. [c.594]

Тетрагональное возмущение требует введения двух новых параметров (помимо Dq) для определения новых уровней [134], и их никогда не удается определить однозначно, поскольку нет достаточного числа полос поглощения для подбора большого числа параметров. Поэтому точно вычислить положение полос нельзя, но можно предсказать качественно, используя как основу идеально октаэдрическую молекулу [МХ ]" , сколько полос должно появиться. Все детали этого метода приведены в гл. 3, где рассмотрены i u -тракс-изомеры, и мы здесь не будем повторять эти рассуждения, если не считать замечания, что расщепления, которые предсказываются теорией для торакс-соединений, не всегда достаточно велики, чтобы их можно было наблюдать, и вследствие этого при идентификации необходима известная осторожность [14, 15]. Но различия могут быть достаточно велики, и часто приходится встречать цис- и транс-соединения с совершенно разными окрасками [84]. [c.236]

Комплексы платины(П) очень устойчивы и медленно реагируют среди них имеется большое число плоских квадратных пространственных изомеров. Наиболее изучены из них цис- и транс-[Р1(КН3)2012], Гн II. Химия комплексов платины(И) широко изучена, особенно русскими химиками. Известно много цис- и транс-соединений [c.79]

Само собой разумеется, что прежде всего пытались найти надежные чисто химические методы определения конфигурации. Однако это связано с большими трудностями. Казалось бы, конфигурацию можно определить путем простого присоединения галоидов. Из цис-и транс-соединений образуются различные продукты присоединения, [c.221]

Рассмотрим влияние стерических взаимодействий в ациклических олефинах. В табл. 6 приведены теплоты гидрирования попарно цис- и транс-соединений и разности этих теплот, представляющие собой теплоты цис- гранс-изомеризации. [c.57]

Конфигурация. Измерение дипольных моментов, как уже говорилось, позволяет различить центросимметричные молекулы по их нулевому дипольному моменту. Так можно различить цис- и транс-кон шу-рации олефиновых соединений. Если замещающие группы разные, то все же, сравнивая величины дипольных моментов цис- и транс-соединений, можно различить эти конфигурации. [c.327]

Второй терпни, 1,4-терпин, тоже известен в виде цис- и транс-соединений. Он имеет меиьщее значение, чем 1,8-изомер, Синтетически может быть получен из 1,4-дибромментана. [c.825]

Проведено исследование н стереохимии свободных винильных радикалов (о структуре и реакционной способности виннльных радикалов см. [31]). У радикалов, образующихся при тригональных центрах, может быстро устанавливаться равновесие е геометрическим изомером с образованиём одинаковой смеси продуктов из исходных изомерных цис-и транс-соединений, например [32] , [c.459]

Идентификация продуктов расщепления полиненасыщенных кислот не всегда дает однозначный ответ на вопрос о строении исходного соединения. Так, гексановая, пропандиовая и пентан-Диовая кислоты образуются при окислении любого из изомеров (5,8,11,14 3,8,11,14 3,6,11,14 илн 3,6,9,14) кислоты 20 4. Если в соединении имеются как. цис-, так и трамс-двойные связи, то установление строения становится еще более трудной задачей. Это затруднение можно, однако, обойти, применяя частичное восстановление гидразином, выделение фракции мопоенов (если необходимо, отдельно цис- и транс-соединения) хроматографией в присутствии Ионов серебра и окислением. Таким путем можно однозначно доказать строение кислоты 20 4 5/ 8с11с14с (схема 2). Эта же задача Может быть решена с помощью частичного оксимеркурирования [c.23]

Были исследованы также спектры поглощения при 20°К двух аморфных стереоизомеров (цис- и транс-соединения) с двумя подсоединенными последовательно к фенилу циклопропановыми кольцами (1-фенил-2 циклопропилциклопропан). На рис. 4. 4 приведено сопоставление спектров указанных соединений со спектром кристаллического фенилциклопропана. Спектры совмещены по реперным линиям спектра железа. Рядом со спектрами заказаны частоты наиболее интенсивных полос (описание спектров фенилциклопропана и стереоизомеров [c.124]

Близкая картина наблюдается для г с-Р-хлорвинилмеркурхло-рида. Мы уже отмечали, что для /пранс-производного обнаружено межмолекулярное взаимодействие р-атома хлора с атомом ртути, подтвержденное рентгеноструктурным исследованием. Поэтому естественно сравнивать расстояния между валентно несвязанными атомами для цис- и транс-соединений. В идеальной модели изолированной молекулы г ыс-хлорида расстояние между Р-атомом хлора и ртутью составляет 3,25 А [ 117]. Кратчайшее межмолекулярное расстояние С1- Н в транс-хлориде, соответствующее наиболее сильной координации, равно 3,40 А. Поэтому можно предполагать для хлористой г ис-Р-хлорвинилртути наличие внутримолекулярной координации [c.159]

Схема механизма несенсибилизированной цис-транс-изомериза-ции изображена на рис. 10.3. Возбуждение чистых цис- и транс-соединений приводит к соответствующим 5гС0СТ0яниям, которые отличаются по энергиям. Если исходной является смесь цис- и грсгнс-изомеров, то при облучении полихроматическим светом сильнее заселяется возбужденное транс-состояние из-за более высокой вероятности перехода. Наряду с физическими процессами дезактивации синглетного состояния (флуоресценция, безызлучательная дезактивация) происходит также интеркомбинационная конверсия в Г1-СОСТОЯНИЯ. В возбуладенных состояниях между атомами углерода имеется практически лишь простая связь, так что вокруг этой связи возможно вращение. Таким образом, из гра с-триплета [c.271]

Цис- и транс-соединения. Цис- и транс-модификации дихлор-и дибромэтилена дают при диффракции электронов совершенно различные максимумы и минимумы (Вирль, 1932 г. Дорнт, 1933 г. Броквей и др., 1935 г.). Размеры молекул очень хорошо согласуются с ожидаемыми на основании принятых конфигураций. Следовательно, метод электронной диффракции может [c.180]

Таким образом, частичное восстановление ацетиленов по тройной связи в зависимости от способа Проведения его — химическим путем или каталитическим (а в первом случае — в зависимости от во сстановителя) — позволило получить многие пары стереоизомерных (цис- и транс-) соединений ряда этилена в индивидуальном виде. [c.112]

Тщательное сравнение плёнок ненасыщенных цис-и транс-соединений подтверждает, что когез в конденсированных плёнках соединений с транс-конфигурацией цепей значительно выше, чем [c.504]

Катализатор, приготовленный на основе окиси алюминия, полученной из алюмината калия и обладающей слабо кислотными свойствами, позволил определить состав продуктов первичных процессов — крекинга и дегидрогенизации н-пентана и н-гексана. Этот катализатор не активирует протекание вторичных реакций взаимодействия продуктов с кислотными центрами. Это заключение подтверждается более высокими выходами бензола в присутствии некислого катализатора, вследствие того, что в опытах с кислотным катализатором н-гексе-ны, являющиеся промежуточными соединениями в реакциях ароматизации, быстро претерпевают скелетную изомеризацию, превращаясь в соединения (метил-пен-тены), не способные к ароматизации, чего не наблюдается в присутствии некислого катализатора. Однако сам факт ароматизации и состав продуктов дегидрогенизации пентенов и гексенов, близкий к равновесному, свидетельствует о протекании такой катализируемой кислотами реакции, как перемещение двойной связи и тем более реакции стерической изомеризации цис- и транс-соединений. [c.216]

Действие солей ртути и олова . Как показали Несмеянов, Борисов и сотр. (51, 75], непредельные и ароматические таллийорганические соединения типа кзИХ легко реагируют с солями двухвалентного олова с образованием соответствующих оловоорганических соединений. Например, при взаимодействии хлористого ди-р-хлорвинилталлия с безводным хлористым (а также бромистым) оловом в растворе абс. метилового спирта получено двухлористое (двубромистое) ди-р-хлорвинилолово. Реакция проведена с цис- и трансизомерами при этом получены, соответственно, цис- и транс-соединения олова [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология