Ацетониды

Диолы образуют циклические ацетали й кеталИ с альдегидами и кетонами, если циклизации не мешает геометрия молекулы. Наиболее широко используются йзопропилиденовые производные (ацетониды), образующиеся при реакции с ацетонов . [c.358]

А. Но прежде чем приступить к этому Вудворд ввел заместители в кольцо D. С помощью четырехокиси осмия, действующей главным образом на изолированную двойную связь, он получил цис-диол (LXI). Поскольку присутствие реакционноспособных гидроксильных групп при всех превращениях очень неудобно, Вудворд защитил гликольную группировку ацетоном. Защита ацетоном позволяла вести реакцию в щелочной среде, так как ацетониды стойки к щелочам (см. стр. 404). [c.403]

Ig с 4,20). Сильный глюкокортикоид. 16,17-Ацетонид имеет фармакол. применение как местный противовоспалительный препарат. [c.170]

Второй метод заключается в образовании ацетонида г ис-циклогек-сандиол-1,2 образует ацетонид, а его гранс-изомер не образует. Однако т ранс-циклогептандиол-1,2 (т. пл. 63 °С), так же как его ц с-изомер [c.44]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Дангшат (1942) независимым путем однозначно доказала конфигурацию инозита. При кипячении инозита в течение нескольких часов в ацетоновом растворе, содержащем 10% хлористого цинка и 10% уксусной кислоты, были получены 1,2-ацетонид тетраацетата инозита VII и его энантиомер. При деацетилировании метанольным аммиаком подучается свободный устойчивый ацетонид (т. пл. 183°С). Гидролиз тетраацетата VII разбавленной соляной кислотой в ацетоне привел к образованию тетраацетата инозита VIII, который оказался индифе-рентным по отношению к йодной кислоте в уксусной кислоте, однако расщеплялся при действии тетраацетата свинца в горячем бензоле. Окисление образующегося диальдегида надуксусной кислотой я последующее омыление дали DL-идосахарную кислоту IX и ее энантиомер [c.573]

Изопроцнлиденовые производные углеводов (ацетониды) [739] получай обработкой углеводов или соответствующих их производных избытком аце1 [c.356]

Известно несколько примеров десульфуризации тиозфиров, которая сопровоЖ Дается гидрогенизацией. Одним из таких примеров является избирательное восстановление ацетонида XXV [c.389]

При подкислении р-ра О. А последовательно отщепляет моносахаридные остатки с образованием серии гликозидов-продуктов частичного гидролиза, один из к-рых-О. D. Спектральные характеристики и кислотные св-ва всех О. определяются оливином. Последний образует 3, 4 -ацетонид. при обработке щелочами превращ. в 3 -гидрокси-4 -оксо-изомер (изооливин), а при действии разл. окислителей расщепляется с образованием ацетальдегида и муравьиной к-ты, производных 0-/и/)ео-2,3-дигидроксимасляной или D-винной к-ты. [c.375]

Иначе, чем в случае свободного 20-гидроксиэкдизона 1, протекает взаимодействие с ТФУА его ацетонидов 8 и 22. Установлено, что при действии на 8 и 22 2 мол. экв. ТФУА в присутствии пиридина образуются 25-трифторацетаты 23 и 24 соответственно. Применение меньшего количества ТФУА ведет к снижению конверсии 8 и 22. Образование 23 и 24 подтверждено ИК и ЯМР Н и С спектрами. Так, в их ИК спектрах присутствует полоса поглощения карбонильной группы в области 1770 см , а в спектрах ЯМР сигнал, отвечающий С (25), существенно (Д8= 19 м. д.) смещен в слабое поле по отнощению к соответствующему сигналу для исходных 8 и 22. О присутствии СОСРз-группы в соединениях 23 и 24 свидетельствуют также квартеты в области 8 114 м. д. ( / F= 285 Гц) и 155-156 м. д. (V f= 41 Гц), отвечающие ее F3- и СО- фрагментам, соответственно. [c.469]

Таким образом, ацетониды 20-гидроксиэкдизона под действием трехкратного мольного избытка ТФУА в присутствии пиридина дегидратируются по 14-гидроксильной группе, что послужило ключевой стадией в схеме синтеза стахистерона В. [c.470]

Еще одно направление в трансформациях производных 20-гидроксиэкдизона 1 выявлено при исследовании поведения ацетонидов 8 и 22 в условиях каталитического гидрирования. Как [c.470]

Недавно было найдено, что ацетонид 9а-фтор-16а-оксипреднизо-лона (так называемого триамцинолона) (L1V) почти в 100 раз активнее гидрокортизона. Он получается из ацетата гидрокортизона (LV) так, как показано на стр. 392. [c.390]

Алифатические полиолы легко подвергаются разложению, сопровождающемуся дегидратацией и дегидрированием. Поэтому более удобно использовать для масс-спектрометрического исследования не сами спирты, а их производные, например три-метилсилиловые эфиры, ацетониды, боронаты. Однако некоторые диолы и триолы поддаются непосредственному масс-спект-рометрпческому анализу. Особенностью их масс-спектров является крайне низкая интенсивность пиков М+ или их полное отсутствие. Наиболее общими направлениями их фрагментации является простой разрыв с образованием ионов (а), а также дегидратация М+ и осколочных ионов типа (а). Для соединений [c.166]

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

В масс-спектрах ацетонидов типа (46) всегда присутствуют значительные пики ионов [М—СНз—СН2С0]+, а также ионов [(СНз)2СОН]+ и [СНзСО]+. [c.192]

Триамцинолона ацетонид, мази, кремы, пасты, применяемые в качестве местртых противовоспалительных, противозудных средств. Мазь, содержащая 0,1 % триамцинолона ацетонида, выпускается также под названием фторокорт. [c.13]

В ГНЦЛС при разработке мазей с ацетонидом триамцинолона благодаря относительно невысокому содержанию ДМСО (3 %), а также спетщально подобранному составу вспомогатеяьньтх веществ мазевой основы 1-го рода (типа масло/вода), удалось снизить концентрацию стероида с общепринятой [c.304]

Хаджай Я.И., Чайка Л.А., Либина В.В. Резорбтивные эффекты ацетонида триамцинолона при накожном применении / Ред. журн. Фармакология и токсикология - М. 1987 - Деп. в ВИНИТИ 02.06.87, №3887 - В 87 [c.317]

Расщепление ацетонидов. Общий метод синтеза а-эфиров гли-иерина 171 заключается в кипячении смеси глицерина, ацетона, хлороформа и следов лг-толуолсульфокислоты с водоотд,елителем, пока не соберется теоретическое количество воды. Затем добавляют кислоту, например стеариновую, и смесь повторно кипятят до прекра- [c.119]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.0 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.184 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.310 , c.431 , c.432 , c.494 , c.526 , c.581 ]

Сочинения Научно-популярные, исторические, критико-библиографические и другие работы по химии Том 3 (1958) -- [ c.215 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология