Газохроматографическое разделение

В качестве характеристики работы колонки используется высота эквивалентной теоретической тарелки (ВЭТТ). При этом процесс газохроматографического разделения смеси сопоставляется с ее разделением методом ректификации. Рассчитывают число тарелок п ректификационной колонны, необходимое для достижения определенного критерия разделения, и их высоту (ВЭТТ) — чем больше число тарелок н соответственно меньше ВЭТТ, тем лучше разделение. В связи с тем что критерий разделения К зависит от растворимости, то можно получить следующую зависимость [c.48]

Хорошим адсорбентом для газохроматографического разделения структурных и пространственных изомеров углеводородов оказалась графитированная сажа [57, 58]. Однако существенный недостаток многих адсорбентов, в частности, графитированной сажи,— некоторая неоднородность поверхности и, как следствие, нелинейность изотермы адсорбции, образование несимметричных [c.116]

Газовая хроматография — наиболее разработанный в аппаратурном оформлении хроматографический метод. Прибор для газохроматографического разделения и получения хроматограммы называется газовым хроматографом. Принципиальная схема газового хроматографа приведена на рис. 5. Газ-носитель из баллона 1 непрерывно в течение всего опыта пропускается через всю систему дозатор, колонку, детектор, измеритель скорости. Дозатор 2 служит для ввода в хроматографическую колонку 3 газообразной, жидкой или твердой пробы анализируемой смеси. В двух последних случаях смесь одновременно должна быть испарена. [c.14]

Первое издание настоящего руководства вышло в свет в 1975 г. Второе издание значительно переработано и дополнено двумя новыми главами Влияние параметров опыта на качество хроматографического разделения и Оптимизация условий газохроматографического разделения с использованием симплекс-планирования . [c.3]

Детекторы. Для аналитической оценки процесса газохроматографического разделения используют сигнал детектора, записываемый компенсационным ленточным самописцем. К детекторам, применяемым в газовой хроматографии, предъявляют следующие требования [c.367]

Аппаратура для газохроматографического анализа. Установка для газохроматографического разделения состоит из блока распределительных колонок, источника газа- [c.85]

Газохроматографическое разделение и анализ смесей производятся с помощью специальных приборов — газовых хроматографов, работающих по схеме, представленной на рис. 15. [c.39]

Степень газохроматографического разделения двух соединений (степень разделения К) определяют по уравнению [c.157]

Для количественного анализа смесей органических веществ применяют главным образом газовую хроматографию. Ею пользуются для всех газов, парообразных веществ, а в более широком смысле — для таких веществ, которые могут быть превращены в летучие продукты. Как правило, для газохроматографического разделения берут миллиграммовые количества, и при этом можно определять следы веществ с содержанием менее С другой стороны, газовую хроматографию можно применять и для препаративного получения труднодоступных соединений из смесей или для их тонкой очистки. Мно- [c.60]

ИХ вклад в величину свободной энергии при газохроматографическом разделении необходимо принимать во внимание. [c.302]

Быстрота выполнения анализа. Весь цикл газохроматографического разделения может осуществляться за минуты или даже секунды. [c.9]

Газохроматографическое разделение анализируемой смеси происходит, как уже было выше подробно описано, таким образом, что отдельные составные части смеси распределяются в различных соотношениях между жидкой и газообразной фазами и вследствие этого возникает различие в скорости передвижения их по колонке. Поэтому разделение достигается тем легче, чем больше различаются между собой коэффициенты расиределения соответствующих компонентов. [c.176]

Если же хотят выяснить влияние природы неподвижной фазы на газохроматографическое разделение, то следует использовать коэффициенты активности, которые важны особенно тогда, когда разделяемые соединения имеют одинаковые пли близкие между собой температуры кипения и, следовательно, соотношение давлений нара почти не оказывает влияния на соотношение между величинами удерживания. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных анализируемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Между этими молекулами действуют определенные силы притяжения, которые следует вкратце рассмотреть ввиду их значения для выбора наиболее пригодной неподвижной фазы. [c.176]

Для комбинации газохроматографического разделения со спектроскопическим исследованием пригоден любой газовый хроматограф, который [c.255]

Это уравнение — формула разделения Герингтона — отчетливо показывает действенность газовой хроматографии как метода разделения веществ. Различие в значениях двух веществ, т. е. степень их разделения в соответствии с уравнением (7.3.14), определяется двумя величинами соотношением давлений паров, т. е. летучестью обоих соединений, и соотношением их граничных коэффициентов активности, которые характеризуют взаимодействие разделяемых веществ со стационарной фазой. В случае двух соединений с одинаковой температурой кипения р,,, =" Ро2> т. е. первый член уравнения становится равным нулю. В этом случае (соответствующем, например, дистилляции как методу разделения) можно проводить газохроматографическое разделение веществ при применении жидкой фазы, по-разному вступающей во взаимодействие с разделяемыми веществами (Уоа/То Ф 1). Жидкую фазу, обладающую способностью разделять вещества с одинаковой температурой кипения, называют селективной. Силы взаимодействия при этом можно оценить лишь качественно (разд. 7.1.1). Жидкости, [c.365]

Само собой разумеется, что желательную фракцию можно обогащать многократным улавливанием, если в результате однократного процесса газохроматографического разделения не удается получить необходимое для ИК-анализа количество вещества (анализ следов). [c.258]

Таблица 1-11. Производные аминокислот для газохроматографического разделения

В условиях газохроматографического разделения компоненты, присутствующие в газе-носителе, сильно разбавлены. Вследствие этого можно предположить приблизительно линейное изменение теплопроводности в узкой концентрационной области, если теплопроводность газа-носителя достаточно сильно отличается от теплопроводности компонентов. [c.301]

Аналитическая практика ставила перед газовой хроматографией все более сложные проблемы разделения, решение которых требовало применения высокоэффективных хроматографических колонок. Чешир и Скот (1958), используя известные к тому времени теоретические закономерности, подобрали сорбент, размеры хроматографических колонок и рабочие условия таким образом, что была достигнута высокая разделительная способность, соответствующая 30 ООО теоретических тарелок. На этих колонках впервые было тогда проведено газохроматографическое разделение и- и м-ксилолов. Одновременно эти опыты выявили возможные границы дальнейшего повышения эффективности. [c.311]

Метод ИК-спектроскопии рекомендуется при количественном анализе сложных нелетучих смесей, таких, как полимеры, или в случае, когда газохроматографическое разделение компонентов смеси затруднено. [c.13]

В случае газохроматографического разделения энантиомеров различают методы, основанные на двух принципах [c.63]

Критерии газохроматографического разделения зависят от размера частиц полимерного сорбента, расхода и природы газа-носителя, температуры колонки, величины пробы разделяемого компонента [1, 53, 64—67]. [c.14]

Оптимальный расход газа-носителя при работе с пористыми полимерными сорбентами составляет 25— 0 мл мин при диаметре колонны 3—4 мм [53, 64, 67]. Уменьшение размера частиц от 40—80 до 120—200 меш приводит к повышению эффективности газохроматографических колонок. Как и для других сорбентов, с повышением температуры удерживаемый объем и коэффициент газохроматографического разделения на пористых сорбентах уменьшаются, а ВЭТТ изменяется по кривой с минимумом. Положение минимума лежит в области температур, превышающих температуру кипения компонентов, и зависит от величины поверхности сорбента, молекулярного веса и температуры кипения разделяемых компонентов [53, 68]. [c.14]

Катионообменные макропористые смолы могут с успехом использоваться для сорбции, концентрирования примесей органических веществ из питьевой воды и биологических жидкостей и для газохроматографического разделения газов [115, 116]. [c.21]

В работах [55—57] показана возможность применения термостойких полимеров класса полиимидов в качестве сорбентов для газохроматографического разделения высококипящих соединений. [c.66]

Разработаны комбинированные системы, в которых одновременно с газохроматографическим разделением проводится структурный анализ вымываемых компонентов. В качестве детекторов в таких системах могут применяться приборы для автоматического элементного анализа ( HNO-aнaлизaтop [167]), УФ [163] или [c.21]

Рассмотрим теперь газохроматографическое разделение на колонне с ГТС углеводородов, содержащих четыре кольца, а именно некоторых стеранов (стероидных углеводородов)- [c.24]

Теплоты адсорбции катионированными цеолитами, особенно лолярных молекул, велики, поэтому соответствующие изотермы адсорбции поднимаются при обычной температуре очень круто. Константы Генри так велики, что их определение методом газовой хроматографии затруднительно, так как время удерживания в колонне велико и пики сильно размываются. Это же мешает газохроматографическому разделению на цеолитах многих веществ за исключением легких газов и паров. Поэтому здесь будут рассмотрены результаты исследований адсорбции цеолитами, полученные главным образом статическими методами. Этими методами адсорбция изучается не только при малых, но и средних, а иногда и больших заполнениях полостей цеолита. Следует однако иметь в виду, что при определении константы Генри и начальных [c.32]

Для газохроматографического разделения анализируемой смеси применяют обычную аппаратуру (жидкая фаза — бис-пропионитриловый эфир этиленгликоля газ-носитель— электролитный водород скорость 2,5 л ч 1 детектор — катарометр температура колонки 100 °С проба 10 мкл охлаждающая смесь ацетон — сухой лед при —78 °С). На газовой хроматограмме наблюдается появление четырех пиков, пик 3 имеет одно широкое и слабо выраженное плечо. [c.424]

Для решения проблем газохроматографического разделения сознательно используют силы, действующие между неподвпжной фазой и анализируемым веществом. Нетрудно разделять смеси, компоненты которых относятся к одному и тому же гомологическому ряду, Все члены такого ряда, как правило, характеризуются взаимодействием одинакового типа с неподвижной фазой, по при этом наблюдается постепенное изменение силы этого взаимодействия. В пределах такого ряда молекулярный вес возрастает от одного члена к другому на одинаковую величину, что выражается, нанример, в изменении давления пара. Согласно уравнению (1), это означает, что проявляются различия в удерживании при равенстве коэффициентов активности, характеризующих взаимодействие [c.179]

Газохроматографическое разделение смеси неорганических газов и газообразных углеводородов на одной колонке невозможно, так как неподвижные фазы, пригодные для анализа конденсирующихся газов, не позволяют разделять неорганические газы, а специальная колонка для разделения неорганических газов, содержащая активирован-вый уголь или молекулярные сита, адсорбирует органическую часть смеси. Подобные смеси можно полностью разделить в процессе одного анализа путем применения двухступенчатого прибора (рис. 6), содержащего в одной колонке диметилсульфолан в качестве неподвижной фазы, а в другой — активированный уголь или молекулярные сита (Медисон, 1958). Переключение потоков газа производят при этом в тот момент, когда выходящие вначале из первой колонки б неразделенные компоненты N2, Оа, СО и СН4 уже достигают второй колонки 6 и первый детектор 8 обпаруншвает первые компоненты смеси этана, пропана и и-бутана. Таким путем О2, N2, СО и СН4 переводятся в адсорбционную колонку, пригодную для разделения этих компонентов, и обнаруживаются вторым детектором 5, в то время как этан, пропан и и-бутан через трехходовой кран выпускаются из прибора. [c.226]

Подобная аналитическая задача возникает при пиролизе неиспаряющихся веществ, например целлюлозы и ее производных. Для газохроматографического разделения в процессе одного анализа газообразных и жидких продуктов, возникающих при пиролизе, по Мартину и Рамстаду (1961), лучше всего подходит двухступенчатый прибор с двумя различными сорбентами (ср. рис. 7) по аналогии с вышеописанным примером анализа. [c.227]

Широкую область применения в газохроматографическом анализе нашла адсорбция определенных классов веш,еств на колонках с молекулярными ситами. Эти колонки помещают перед колонкой, служащей для соб-йтвенно газохроматографического разделения. Селективная адсорбция н-нарафннов была впервые применена для газохроматографического анализа высших углеводородов в работе Бреннера и Коутса (1958). Эти авторы установили, что и-парафины Сз — С при 60 — 180" количественно задерживаются на колонках длиной 30—100 см, заполненных молекулярными ситами 5А, а ароматические углеводороды, нафтены и разветвленные углеводороды выходят из этих колонок без изменения. Сравнение результатов анализа на обычной колонке и на предварительно включенных колонках с молекулярными ситами позволяет выполнить не только качественную идентификацию н-углеводородов, но и их количественное определение в смесях (например, в конечных продуктах реформинга). Общее содержанпе н-углеводородов и долю отдельных парафинов можно определить по разности величин площади пиков на обеих хроматограммах. [c.242]

При анализе смесей соединений с очень разнообразными функциями селективное выделение или превращение определенных веществ приводит лишь к неполному решению задачи анализа, так как с помощью данной реакции выделяют лишь немногие компоненты такой смеси. В таких случаях имеет преимущество очень простой метод, разработанный Уолшем и Мерритом (1960), а также Дюбуа и Монкменом (1961) и усовершенствованный в аппаратурном отношении Касу и Кавалотти (1962),— метод качественного группового анализа после газохроматографического разделения. Принадлежность отдельных компонентов на хроматограмме к данной группе веществ в этом методе устанавливается при помощи цветных реакци выходящих из колонки соединений со специфическими реактивами. Необходимая для этого аппаратура отличается от обычно применяемых приборов только тем, что после детектора присоединяется простое устройство для распределения компонентов по различным реакционным сосудам. Вещества, выходящие из детектора, проходят сначала через присоединенный при помощи короткой [c.250]

Удовлетворительная непрерывная запись спектров всех выходящих при газохроматографическом разделении фракций была бы очень желательной, но остается пока нерешенной проблемой, поскольку выход фракции из колонки, как правило, происходит слишком быстро, для того чтобы можно было подготовпть пробу и спять надежный и полный ИК-спектр. Даже при использовании скоростных и развертывающих спектрометров с осциллографической записью, значительно сокращающей время получения спектров, остается трудность в непрерывной подготовке пробы, особенно для высококипящих веществ. Возможный выход из этих затруднений указан в работе Хаати и Фалеса (1961). [c.255]

Гвоздович Т. Н,, Яшин Я. И., Газохроматографическое разделение кислорода и аргона, сб. Газовая хроматография , выи. IX, изд. НИИТЭХИМ, 1969. [c.253]

На практике для определения ТХДД на требуемом уровне необходимо сочетание ряда подходов—расширенная пробоподготовка, эффективное газохроматографическое разделение, селективный мониторинг реакций с высоким разрешением на комбинированных или четырехсекторных спектрометрах. [c.288]

В разд. 9.4 были описаны масс-спектрометры различных типов. Ограничимся характеристикой особенностей, относящихся к газовой хромато-масс-спектрометрии, таких, как чувствительность, линейный динамический диапазон, разрешение, диапазон масс и скорость сканирования. Скорость сканирования масс-спектрометра—это время, необходимое для сканирования одного порядка на шкале масс (например, от т/г 50 до 500). В газовой хромато-масс-спектрометрии с капиллярными колонками благодаря небольшой ширине пика необходима высокая скорость сканирования (< 1 с/порядок), чтобы получить по крайней мере 3-5 спектров для пика в режиме полного сканирования. Ограниченный диапазон масс некоторых масс-анализаторов не является проблемой, поскольку молекулярная масса соединений, поддающихся газохроматографическому разделению, обычно меньше 600. Различные типы масс-спектрометров значительно различаются разрешающей способностью. Разрешение Д —мера способности масс-спектрометра разрешать два пика иона с различными т/г, она определяется как К = т/Ат. Способность масс-спектрометра разрешать два пика с различающимися на единицу массами называется единичным массовым разрешением. С едичичным массовым разрешением обычно работают квадрупольные приборы. Приборы же с двойной фокусировкой достигают высокого массового разрешения (Д > 10 ООО). Это важно, поскольку из точной массы иона фрагмента часто можно непосредственно получить элементный состав. Для разделения ионов С5Н11О2 и 4HllN20 (табл. 14.2-1) с Дт = 0,01123 требуется разрешение по крайней мере К = 9172. [c.603]

На рис. 1-16 приведены результаты газохроматографического разделения 20 протеиногенных аминокислот в ниде N-гептафторбутирилпропило-вых эфиров. Получение производных осуществлялось взаимодействием с ангидридом гептафтормасляной кислоты. [c.62]

Байер и др. [185, 186] предложили хирапьный полисилоксан для газохроматографического разделения энантиомерных аминокислот и других DL-соединений (гидроксикислоты, спирты, амины). В качестве хиральных якорных групп используются аминокислоты или пептиды, которые присоединяются к термически устойчивому органосилоксановому остову. Особенно подходящей оказалась фаза hirasil-Val с грет-бутиламидом ь-валина в качестве оптически активного лиганда. [c.64]

Тест Вейганда [374], основанный на газохроматографическом разделении стереоизомеров метилового эфира N-трифторацетилдипептида, разработан в трех вариантах, которые различаются модельными пептидами [c.176]

Согласно Холлису [1], процессы разделения на пористых полимерах отличны от процессов разделения в газо-жидко-стной или газоадсорбционной хроматографии. Если традиционное газохроматографическое разделение основано на использовании процессов, происходящих на поверхности твердого тела и в тонких поверхностных слоях пленок жидкости, то хроматография на пористых полимерных сорбентах осуществляется во всем объеме частицы полимера. [c.27]

При газохроматографическом разделении алифатических аминов на пористых ароматических сорбентах наблюдаются размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов. По мнению авторов [30], размывание обусловлено существованием двух типов активных центров на полимере кислотных центров, которые можно нейтрализовать обработкой основанием, и ионов металлов, которые дезактивируются добавлением нелетучего комплексообразователя, например полиаминов. Времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем порядок элюирования аналогичен наблюдаемому в газожидкостном варианте хроматографии на неполярных жидких фазах. Разделение аминов на пористых полимерах, модифицированных 1—5% полиэтиленимина, осуществляется главным образом адсорбцией на неполярном полистироле наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания первичных, вторичных и третичных аминов. Добавление полиэтиленимина дезактивирует активные центры. При нанесении больших количеств полиаминов на пористые полимеры разделение амииов осуществляется комбинацией газоадсорбционной и газо-жидкостной хроматографии [30]. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология