Галогенфториды

Иногда к Г. ф. относят соед. внедрения галогенфторидов, также с[)торидов металлов в графит (см. Графита слоистые соединения). [c.143]

Большинство галогенфторидов отличается высоким содержанием фтора в молекуле, вследствие чего вполне естественной является мысль о применении их в качестве фторирующих агентов. Очевидно, было бы очень удобно иметь набор веществ с различной фторирующей способностью, которые можно сохранять в баллонах. Пользоваться этими реагентами проще, чем фтором, поскольку отпадает необходимость в лабораторной, установке, производящей фтор. [c.42]

Однако возможности применения галогенфторидов для введения в органическую молекулу только фтора весьма ограниченны. Удобнее оказывается метод, заключающийся в следующем. Поскольку галогенфториды легко и быстро реагируют с окисями или хлоридами металлов, образуя фториды, в которых металл проявляет высшую валентность, то этими фторидами и пользуются далее для фторирования. Наиболее употребительны для данной цели трехфтористые бром и хлор - При введении галогенфторида в реакцию непосредственно с органическим соединением фторирование протекает более бурно, чем в присутствии в реакционной массе просто смеси двух свободных галогенов. Из-за отсутствия достаточных опытных данных трудно делать обобщения, однако можно попытаться подытожить имеющиеся факты, учитывая, что приведенные ниже положения могут в дальнейшем и не подтвердиться результатами экспериментов [c.42]

Из патентной литературы известно множество случаев применения галогенфторидов в органическом синтезе, однако этими сведениями следует пользоваться с большой осторожностью, так как нередко они совершенно ненадежны. Часто, например, утверждают, что в определенном процессе могут использоваться все галогенфториды, а из приведенных примеров видно, что испытывался только один из них. В других случаях авторы делают выводы, основываясь на реакциях или анализах сложных смесей, а это легко приводит к ошибкам. В настоящее время, однако, намечается известный прогресс в исследовании механизма, по которому галогенфториды реагируют с органическими соединениями в определенных условиях хотя в данной области остается сделать еще многое, картина постепенно проясняется, и это позволяет применять фториды галогенов более широко. [c.43]

Пятифтористый иод — наименее. энергичный реагент из числа галогенфторидов, поэтому его пытались с самого начала применять в качестве фторирующего агента для органических соединений, тогда как первоначальные опыты с другими галогенфторидами и органическими веществами носили скорее качественный характер. Муассан , по-видимому, считал, что полученный им пентафтор ид несколько более реакционноспособен, чем синтезированный другими исследователями, поскольку он на- [c.45]

Подобно всем остальным галогенфторидам, трехфтористый хлор открывшие его исследователи изучили сначала качественно было найдено, что он слишком активен, и пришлось отказаться от его применения в качестве реагента. Однако, как и в случае других фторидов, в настоящее время реакциями трехфтористого хлора оказалось возможным управлять, принимая соответствующие меры предосторожности. Важнее всего, пожалуй, предотвратить накопление трифторида в присутствии органического вешества. Несоблюдение этого условия может привести к внезапному, довольно разрушительному взрыву, даже при очень малых количествах реагентов. Высоким содержанием внутренней энергии объясняется обсуждение возможности применения трехфтористого хлора в качестве составной части ракетного топлива . Следует отметить, что при условии предотвращения возможности слишком бурной реакции даже взаимодействие с углеводородами удается провести без или почти без разложения. [c.65]

Для регенерации истощенного фторирующего агента вместо фтора можно также применять трехфтористый хлор или трехфтористый бром 8. При температуре около 250 °С весь фтор галогенфторида поглощается фторирующим агентом этот способ вполне пригоден для регенерации трехфтористого кобальта. [c.434]

Физические свойства важнейщих соединений в методе, основанном на применении галогенфторидов [c.471]

Схема опытной установки по изучению метода, основанного на применении галогенфторидов, представлена иа рис. 4.37. [c.471]

Применение галогенфторидов в физической и неорганической хим ии было описано в литературе , поэтому данная статья посвящается их получению и реакциям с органическими соединениями. До сравнительно недавнего времени галогенфториды не использовали в качестве реагентов в органической химии главным образом по двум причинам. Во-первых, еще открывшие их исследователи отмечали чрезвычайно высокую реакционную способность этих соединений, вследствие чего почти невозможно было регулировать ход реакций. Во-вторых, для получения галогенфторидов необходим элементарный фтор производство же последнего еще пятнадцать лет тому назад считалось настолько трудным, что получать данные реагенты можно было лишь в малых количествах. [c.41]

Фторирование углеродных волокон в присутствии фторгалогенов и HF [6-193]. Образование МСС II ступени из углеродных волокон позволяет снизить их электросопротивление. Галогенфториды, которые являются сильными фторирующими агентами способны образовывать МСС, например по реакции [c.413]

ГАЛОГЕНФТОРИДЫ (фториды галогенов), межгалогенные соед. общей ф-лы XF , где п чаще всего 1, 3 и 5. Известны также неустойчивые IF,, ljFj и BrFg. При комнатной т-ре BrF, IF, IF3 также неустойчивы. В жидкой фазе Г. в результате частичной самоионизашш (2XF XF 1 + [c.495]

Исследования, проведенные после более ранних работ, рассмотренных Джонсоном [118], дополнили наши представления о классе химически и термически стабильных соединений. Одну или несколько групп можно отщепить при действии очень реакционноспособных агентов, как, например, галогенфторидов или галогенов, причем последние применяют преимущественно в присутствии катализаторов — безводных галогенидов алюминия (ср. метод получения германийорганических галогенидов), щелочных металлов (ср. раздел 3.10), смеси азотная кислота — уксусный ангидрид [68] или смеси водный спирт — хлорная кислота [66]. Лесбр и Мазеролл [147, 163] синтезировали ряд смешанных тет-раалкилгерманов. Реакции расщепления этих соединений обычно протекают таким образом, что преимущественно отщепляется меньший радикал. Однако фенильная группа, как указывалось ранее, удаляется очень легко [118]. [c.195]

В настоящее время, когда трудности производства фтора преодолены и разработаны удобные методы синтеза галогенфторидов в чистом виде, оказалось возможным и более детальное исследование реакций указанных соединений. Это облегчалось опытом прямого фторирования органических соединений, так как реакции с галогенфторидами проводили в той же аппаратуре, в какой обычно ведут прямое фторирование, и подобным же способом. Для этой цели лучше всего пользоваться приборами из мягкой стали, латуни, меди, моиель-металла или никеля, с медными трубками, соединяем.ыми прессованием или по методу, применяемому в случае бензопроводов Медные и [c.41]

Следовательно, если галоген в лергалогенированном. органическом соединении тот же, что и в галогенфториде, задача разделения реакционной смеси значительно облегчается, так как это единственный случай (за исключением упомянутых выше), когда протекает простое фторирование. [c.43]

Исследованы реакции всех галогенфторидов с разными видами угля при различных температурах как будет видно из дальнейшего описания, состав продуктов синтеза зависит от частных условий реакции. В одном случае утверждают , что из семи известных галогенфторидов лучшие результаты достигнуты при применении пятифтористого иода. Описаны лишь опыты с пятифтористым иодом, трехфтористым бромом и трехфтористым хлором. Процесс, вероятно, изучался первоначально в связи с получением тетрафторэтилена. Уголь обрабатывал галоген-фторидом при температуре не менее 1500°С предпочтительнее проводить реакцию на угольных электродах в электрической дуге, температура которой составляет 2500—4000 °С. Выход продукта целиком зависит от быстроты удаления избытка галогенфторида из реакционной смеси, причем в случае пятифтористого иода этого достигают просто посредством конденсации при —78 °С. Органические вещества затем конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким азотом было найдено, что они состоят из 25%) четырехфтористого углерода, 20% тетрафторэтилена, 10% гексафторэтана, 20% трифториодметана и 25% карбонилфторида. [c.50]

Трехфтор истый бром был первым из галогенфторидов, который пытались использовать для получения фторсодержащих органических соединений. Уже ранние исследователи показали, что реакции трифто рида брома с углеводородами или кйкими-Л ибо другими органическими соединениями, отличающимися высоким содержанием углерода и водорода, протекают со взрывом. [c.56]

После работ Наттинга и Петри трехфтористым бромом как реагентом в органической химии совершенно пренебрегали до. тех пор, пока в 1947—1949 гг. Мак-Би с сотр. не опубликовали ряд патеитов - и статью , где описывали получение некоторых пергалогенциклогексанов и пергалогенциклогексадиенов, наряду с перфторбензолом и перфтортолуолом. Достигнутые ими результаты хорошо иллюстрируют основной недостаток всех межгалоидных соединений в целом при применении их в синтезе индивидуальных соединений. Он заключается в том, что оба галогена в галогенфториде обладают столь высокой реакционной способностью, что продукты реакций всегда представляют собой довольно сложную смесь, требующую тщательного фракционирования, которое в конечном счете дает лишь малый выход нужного соединения. [c.57]

Подобно остальным галогенфторидам, трехфтористый хлор может реагировать с различными модификациями углерода в разных условиях. Эти реакции используют не только для получения смесей хлорфторуглеродов, но и для синтеза некоторых соединений, содержаших только фтор. Можно также применять смеси хлора и фтора, причем состав продуктов, полученных в разных условиях, значительно отличается. Если смесь фтора и хлора или трехфтористый хлор при разбавлении азотом про- [c.72]

Почти во всех работах, проведенных с галогенфторидами, были изучены их реакции с углеводородами или их галогенпро-изводными. Попытка продолжить эти работы путем исследования действия трехфтористого хлора на углеводороды В полярных растворителях привела к изучению действия трифторида хлора на трихлоруксусную кислоту и трихлорацетилхлорид . Трихлоруксусная кислота и ее производные термически доволь- [c.73]

NH4)зTaF8. Можно предположить, что в другой среде, более богатой фтором, должны образовываться гексафторокомплексы. Они и были найдены метод синтеза при помощи трехфтористого брома (из пятиокисей, галогенидов щелочных или щелочноземельных металлов и галогенфторида) неизменно приводит к получению этих соединений зз. [c.101]

Системы шестифтористого урана с галогенами, галогеново-дородамй и галогенфторидами приобретают в последние годы все большее значение в связи с применением трехфтористых хло- [c.164]

Наибольший интерес для пиротехников представляет трифто-рид хлора IF3, так как он из всех галогенфторидов о-бладает максимальной реакционной способностью. [c.232]

Согласно Хенне и Реноллу 7, ранее описанные методы получения фтористой ртути не являются надежными. Эти же авторы подробно описывают метод получения фтористой ртути из нитрата ртути через карбонат 7. фтористая ртуть применима в тех же реакциях фторирования, что и фтористое серебро, и чаще всего ее даже предпочитают последнему из-за менее выраженной способности к отнятию галогенводорода. Фтористая ртуть используется при фторировании галогеналкилов, в особенности иодидов, бромидов 2 3, 345, 350, 356, 649 эфирОВ . ПрИ-бавлением брома или иода можно повысить активность фтористой ртути как фторирующего агента. При этом часть фтористой ртути превращается в галогенфторид ртути, который ведет себя как смесь фторной ртути и галогенида ртути <7, Ы2 [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология