Методы фторирования

При получении газа методом фторирования хлорида фосфора (III) чистоту газа можно контролировать по отсутствию хлор-содержащих соединений. Газ поглощают раствором щелочи и далее определяют содержание хлора одним из обычных методов -". [c.225]

Одним из основных методов фторирования ароматического ядра является термическое разложение борфторидов диазония (реакция ШИМАНА) [c.384]

Современные методы фторирования органических соединений. -М. Наука, 2000. - 239 с. ил. [c.2]

По размаху и уровню научных достижений и масштабу их промышленной реализации химия фтора ныне представляет собой мощное самостоятельное научно-техническое направление в органической химии, вобравшее в себя всю специфику фторорганических соединений [12]. Базой для этого явились разработанные на рубеже 50-60-х годов "классические" методы фторирования. Их достоинства и преимущества сформулированы в монографии [12], оказавшей революционизирующее влияние на последующее развитие химии таких соединений благодаря глубокому проникновению в принципиальные вопросы химии фтора. [c.16]

Несмотря на имеющиеся превосходные косвенные методы фторирования в ароматическом ряду (в особенности реакция Бальца-Шимана и замена атомов хлора в хлорпроизводных на фтор), естественно стремление исследователей к разработке прямого способа фторирования. [c.21]

Мы сочли необходимым дать обзор новейших данных по применению методов фторирования элементным фтором, частично реализованных в промышленном масштабе. [c.216]

Прямое фторирование в данном случае имеет преимущества перед электрохимическим методом фторирования за счет большей полноты процесса. Перфторированные эфиры кроме использования как основы для [c.219]

СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ ФТОРИРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.240]

Для синтезов органических соединений, содержащих фтор, могут быть использованы все классические методы фторирования, однако практичны только некоторые из них [1 ]. Присоединение элементарного фтора к двойным связям использовалось только в редких случаях этот способ совершенно не практичен, так как большое количество тепла, выделяющееся при реакции, вызывает разрушение органического вещества [1]. В настоящей статье мы предлагаем метод, основанный на образовании четырехфтористого свинца в качестве промежуточного соединения. В присутствии органического соединения четырехфтористый свинец распадается на двухфтористый свинец и молекулу фтора, которая присоединяется к олефину. [c.272]

При получении перфторуглеродов прямым фторированием особенно хорошие результаты дает применение струйного реактора Бигелоу (см. стр. 406), в котором этот ученый получил чистый перфторэтан с выходом 85%, причем крекинг или полимеризация не наблюдались . При сравнении методов фторирования данный метод представляется наилучшим, и если его удастся распространить ка углеводороды с молекулами большего размера, он может стать наиболее производительным способом получения фторуглеродов. [c.410]

Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение кроме того, СоРз обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Однако в том случае, когда, например, фторируемое соединение обладает высокой температурой кипения, трудно провести фторирование в мягких условиях, т. е. при небольшой температуре. Тем не менее это — наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [c.445]

Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафипы, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [c.70]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Тетрафторид плутония, PUF4. Это единственный устойчивый галогенид четырехвалентного плутония. Тетрафторид плутония используется для получения металлического плутония. Для приготовления Ри 4 применяют метод фторирования двуокиси плутония смесью фтористого водорода и кислорода при 350—600° С [3, 376, 417, 418] [c.111]

Малы и др. [154] предложили метод фторирования двуокиси плутония при помощи NH4 HF при нагревании. При нагревании РиОа с NH4F HF до 300° С образуются три соединения. Первая площадка на термогравиграмме (рис. 45) соответствует [c.111]

В то же время, несмотря на недостатки, присущие фтору как фторирующему агенту, о которых мы говорили выше, элементный фтор и фтористый водород по-прежнему остаются базовыми соединениями в химии фтора. Естественно в связи с этим, что широким фронтом идут работы по совершенствованию методов фторирования действием фтора и развиваются новые способы проведения таких реакций. Мы рассматриваем эти подходы в главе 6, посвященной исчерпывающему фторированию органических соединений. Рекомендуем ознакомиться также с обзором Лагоу и Маргрейва [16], в котором глубоко проанализирован экспериментальный материал на эту тему по 1979 г. Перспективы и рост исследований в области химии фторорганических соединений тесно связаны с проблемой создания высокоселективных методов фторирования. Решение данной проблемы ведется в двух направлениях. Первое - создание новых технологий использования элементного фтора для проведения фторирования и целенаправленного синтеза фторорганических соединений заданной структуры. Второе - разработка новых фторирующих реагентов и создание их технологии. Наметилась тенденция широкого применения ряда органических соединений, содержащих при гетероатоме активный атом фтора и способных на сегодняшний день полностью заменить элементный фтор как реагент для получения фторсодержащих соединений с небольшим числом атомов фтора. [c.18]

Рассмотренный подход к получению ароматических и гетероциклических производных с фрагментами S- HF, S- F2, Se- HF может представить интерес в связи с синтезом биологически активных соединений. В целом электрохимический метод фторирования с выходом к малофториро-ванным производным продолжает привлекать внимание исследователей, несмотря на неясные перспективы их коммерческого применения. [c.54]

В обоих методах продукты фторирования (за исключением соединений, образующихся из низших парафинов) содержат в качестве примесей продукты неполного замещения водорода на фтор, а также фторолефины. Очень много таких соединений (до 30%) образуется при электрохимическом фторировании. Поэтому необходимо проводить дофторирование этих примесей с использованием элементного фтора при повышенных температурах. Особенностями обоих методов фторирования являются невысокий выход (30—50%) целевых продуктов и большое количество отходов, в том числе и токсичных, а применение повышенных температур приводит к существенной деструкции продуктов фторирования. [c.215]

Форма реактора, размеры, характер насадки, температура реакции и степень разбавления фтора азотом варьировалась в широких пределах. Однако, несмотря на относительную простоту этого метода фторирования, он обладает рядом недостатков. Прежде всего, процесс фторирования плохо воспроизводим, особенно в промышленном масштабе. В связи с этим поиск новых технологических решений продолжается. Так, описано фторирование органических соединений элементным фтором в пористом реакторе. Фтор вводят во внутреннее пространство, окруженное пористой трубкой, через поры которой он мигрирует в кольцевое пространство. В это пространство подается подлежащее фторированию органическое вещество. В качестве пористого элемента используют плавленый оксид алюминия. Этот реактор оказался весьма эффективным. Например, при фторировании пропана выход октафторпропана в оптимальных условиях достиг 85%. При фторировании гексафторпропилена выход октафторпропана составил 70% (температура 184 °С, время контакта 28 с). [c.218]

Алкилхлориды по обычной методике трудно профторировать селективно. Например, при реакции элементного фтора с 1,2-дихлорпропаном при 100-200 °С образуются в основном F4, СгЕ и СзЕ и очень небольшое количество 1,2-дихлорфторпропана, 1,3-дихлорперфторпропана и соединений, содержащих три и больше атомов хлора. Положение меняется при использовании аэрозольного метода фторирования удается получать пер- [c.224]

Жидкофазное фторирование при облучении УФ-светом, развитое группой Шерера [42, 43], используется для интенсификации процесса фторирования элементным фтором. Этот метод достаточно эффективен для получения фторированных соединений различных классов. Шерер и сотрудники отмечают, что такой подход более эффективен для получения перфторированных алканов, эфиров, третичных аминов, чем классические методы -фторирование действием 0F3 или электрохимическое фторирование. Они детально описали в первых сообщениях фторирование таким способом эфиров алифатического ряда, предложили удобную аппаратуру для фторирования при УФ-облучении. Как отмечают авторы, развертывание этих исследований приходится на 1979-1984 гг. [c.226]

Метод фторирования углеводородов в паровой фазе трехфтористым кобальтом [1] был распространен и на высококипящие вещества, как, например, керосин и легкие смааочные масла, для получеиня перфторуглеводородов с температурами кипения, лежащими в пределах от 186 до 350°С при 760 мм. Перфторуглеводороды, полу-чаемые таким путем, могут применяться в качестве pea.i-цнонной среды для некоторых реакций фторирования. [c.136]

Однако первоначальный успех метода фторирования с помощью СоРз не способствовал дальнейшему изучению других фторирующих агентов, хотя некоторые из этих веществ, как, например, МпРз и Agp2, обладают необходимой реакционной способностью. Предпочтение было отдано СоРз, так как он полностью удовлетворял требованиям в случае фторирования низкокипящих (ниже 125°) материалов, с которыми в то время работали. [c.143]

Применялось два метода фторирования, именно 1) действие на органические полихлориды фтористой сурьмы в присутствии 8ЬС15 или Вг и 2) действие фтористой ртути на полибромиды. Первый метод дает превосходные результаты с СНзСС1д, хорошие результаты с СНдСНС1з и пос- [c.111]

При синтезе СНдСНзСРд упомянутые методы фторирования пришлось видоизменить. [c.136]

Число полученных до настоящего времени фтористых органических соединений очень мало по сравнению с числом других галоидных соединений. В особенности мало изучены соединения алифатического ряда. Причина этого кроется в отсутствии хорошего общего метода их получения. Имеется много общих методов синтеза галоидных соединений, но все они мало пригодны для получения фтористых производных. Как известно, все эти методы — фторирование органических соединений свэбэдным фторэм, присоединение фтора или фтористоводородной кислоты к соединениям с двойной или тройной связью, замещение фтором гидроксильной группы— отличаются плохими выходами, и результаты их лишь в исключительных случаях оказываются удовлетворительными [1]. [c.127]

В некоторых отношениях п )едлагаемый способ уступает методам, основанным на применении фторида ртути, однако, благодаря легкой доступности и дешевизне фторида калия, данный метод весьма удобен для получения алифатических фторсодержащих соединений. Некоторые из них, как, например, этиленфторгидрии, р-дифторэтиловый эфир и др., вообще не могут быть получены с помощью фтористых соединений ртути или серебра. После разработки метода фторирования соответствующих хлористых соединений фторидом калия вышеупомянутые фтористые соединения стали доступными. [c.187]

Ниже приведены методики синтеза ароматических соединений с фторсодержащими заместителями. Методики расположены в порядке, соответствующем рассмотрению способов получения указанных соединений в обзоре. Вначале приведены методы фторирования с помощью трехфтористой сурьмы (реакция Свартса), фтористого водорода и четырехфтористой серы. Затем описаны способы введения фторсодержащих заместителей в ароматические или гетероциклические ядра с использованием фторалифатических соеди- [c.245]

Интересным оказался метод фторирования хлоргидридсиланов фтористоводородной кислотой. Андерсон и Хендифар [6] получили н-гептил-фторсиланы, используя 48%-ную НР. Чернышев, Долгая и Петров [7] для фторирования арилхлоргидридсиланов применили концентрированную фтористоводородную кислоту при минусовой температуре. [c.153]

Особо интересно получение этим способом фторсодержащих органических соединений. Первые работы в области электрофторирования появились в 1949 г., а в настоящее время этот метод успешно применен для синтеза многих органических соединений различных классов фторированных спиртов, фторкарбоновых кислот, фтор-ацетона, фторпиридина и др. Некоторые из этих процессов доведены до шромышле-нных масштабов. Это 01бъясняется преимуществами электрохимического метода фторирования перед обычными химическими методами он не требует предварительного нолучения и очистки элементарного фтора и протекает практически при любых заданных температурах. [c.30]

Возможности метода электролитического окисления в водной среде ограничены тем, что при повышенной разности потенциалов вода начинает подвергаться электролизу метод, однако, применяли для получения гексафторо-(IV) манганата калия КгМпРб и гидратированного фторида кобальта -Ввиду важности электролиза в жидком фтористом водороде как метода фторирования органических соединений кажется странным, что совершенно нет работ по приложению этого метода к получению соединений переходных металлов. [c.90]

Второй метод, предложенный Фреденхагеном и Каденба-хом , заключается во фторировании органических соединений элементарным фтором на металлической насадке (медная сетка, стружка или дробь) наилучщие результаты при этом получены Бигелоу к его учениками. Дальнейшее развитие описанный метод синтеза перфторуглеродов получил во время второй мировой войны,, однако позднее предпочтение было отдано методу фторирования с помощью трехфтористого кобальта. [c.380]

В 1955 г. был описан метод фторирования органических жидкостей без применения растворителя . При этом установлено, что пропионилфторид дает главным образом р-фторпропиоиил-фторид и что при прогрессирующем фторировании н-гексана его молекула становится все более устойчивой к действию фтора после введения первых двух атомов Р. [c.387]

Ранее во всех методах фторирования органических жидкостей применялся инертный растворитель. В 1955 г. было описа-но фторирование жидких углеводородов и их производных без инертного растворителя при низкой температуре, эффективном перемешивании и разбавлении фтора азотом (1F2 4N2). В этой же работе указывалось, что, как и следовало ожидать, фторирование может быть ускорено облучением. Фторирование неразбавленных углеводородов изучалось и позднее так, было исследовано полуколичественно монофторирование жидких бутана к изобутана (см. стр. 408). Примененный в этом процессе реактор изображен на рис. 3. [c.394]

Первые опыты Бигелоу по изучению каталитического метода фторирования проводились с гексахлорэтаном . Основным продуктом данной реакции был сыжж-тетра.хлордифтор-этан, и это позволяет думать, что при отщеплении фтора так же, как и при отщеплении водорода, существуют какие-то ориентирующие влияния. [c.416]

В заключение данного раздела - необходимо упомянуть патентную литературу по общему методу фторирования, описанному выше. В ней указаны лишь немногие подробности экс периментальных методик. Имеются также пaтeнты о, которые касаются проведения реакций в псевдоожиженном слое. Они открывают заманчивые перспективы, но для достижения в этих условиях высокой степени фторирования соединений углеводородного типа требуется значительное количество трехфтористого кобальта (например, для фторирования 1 г гептана требуется 38 г СоРз). Поскольку в патентах не приведены примеры проведения таких реакций и сообщения, относящиеся к ним, отсутствуют, возможности данного варианта процесса фторирования трудно оценить. [c.436]

При помощи описанного выше метода фторированием различных хлорированных многоядерных ароматических соединений, например перхлортерфенила были получены хлорфторсодержащие смазки. Имеется сообщение , что для жидкофаз- [c.457]

Гн -с Г ь1 о й Недавно сконструирован электролизер , корпТс /о-стал1ное особенно пригодный ДЛЯ фторирования нерзс-творимых вещбств. в таком аппарате суспензия вещества во фтористом водороде прокачивается через свободное пространство между двумя цилиндрическими сосудами, концентрически вставленными один в другой. Сосуды электрически изолированы друг от друга внутренний стальной сосуд служит катодом, а внешний никелевый — анодом. Те же авторы описали еще один метод фторирования [c.476]

В заключение можно сказать, что электрохимический метод фторирования вполне пригоден для получения хлорфторуглеродов из хлорированных углеводородов, хлоролефинов, хлор-бромуглеродов и т. п. При помощи этого метода, очевидно, нельзя синтезировать фторированные вещества, содержащие наряду с фтором бром и иод. По легкости замещения в исходных соединениях различные атомы располагаются в следующем порядке [c.486]