Фотохимическая полимеризация этилен

Этилен, являющийся родоначальником целого ряда ненасыщенных соединений, представляет особый интерес. Правда, вплоть до настоящего времени имеется слищком мало данных о кинетике его радикальной полимеризации, чтобы ее можно было бы в какой-то мере полно охарактеризовать. Недавно было проведено тщательное исследование фотохимической полимеризации в бензольном растворе при 83° С, сеи-сибилизирова1шон азо-бис-изопропапом [1, 2]. Концентрация этилена варьировалась в пределах —2- -6 моль л, концентрации сенсибилизатора 4 10 -г-5- моль/л. Таким путем достигались скорости полимеризации около 1% в 1 ч. Средняя степень полимеризации образующегося полиэтилена понижается с увеличением скорости полимеризации и повышается с увеличением концентрации мономера, изменяясь в пределах 140—1000. При равной скорости полимеризации и прочих равных условиях средняя степень полимеризации оказывается более низкой при повышенных концентрациях сенсибилизатора и более высокой при повышенных концентрациях мономера. [c.264]

В работе [104] высказывается предположение о том, что катализатор вызывает расщепление молекулы НС1 образующийся при этом протон соединяется с а-олефином в катионный я-комплекс. Концентрация такого промежуточного соединения определяет скорость реакции, и полученные данные показали, что она пропорциональна концентрации катализатора. Увеличение содержания РеС1з благопри.ятствует образованию катионного я-комплекса. Ранее указывалось на невозможность протекания побочного процесса полимеризации из-за эндотермичности стадии продолжения цепи в реакции НС1 с этиленом, что в сочетании с высокой энергией диссоциации связи Н—С1 усложняет создание цепей соответствующей длины. При этом также возможно образование теломеров. Фотохимическое инициирование реакции затруднено вследствие того, что спектр поглощения хлорида водорода находится в дальней ультрафиолетовой области. Тем не менее реакция может иметь место и ее вероятный механизм следующий [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология