Средняя степень полимеризации

Таким образом, для возникновения геля в системе линейных макромолекул достаточно ввести в среднем одно разветвленное звено на молекулу — одну сшивку на 2 молекулы. Если исходный линейный полимер полидисперсен, величина ркр будет еще меньше. Это соотношение имеет место и при одновременном -протекании реакции сшивания по двойным связям и роста цепей, только величина Р имеет в этом случае несколько искусственный смысл средней степени полимеризации макромолекул, полученных после разрыва всех сшивок. [c.26]

Поэтому средняя степень полимеризации [c.269]

Средняя степень полимеризации Р будет равна [c.299]

Молекулярный вес полимеров и перенос цепей. В рассмотренных до сих пор реакциях средняя степень полимеризации Р полимера (среднее число мономерных единиц в цепи, или молекулярный вес, деленный на молекулярный вес мономерной единицы) определяется отношением скоростей развития цепи и обрыва ее, т. е. [c.123]

Отношение А] в полимере к [П] дает среднюю степень полимеризации Р [c.268]

Фтористый водород в жидком и газообразном состояниях значительно ассоциирован вследствие-образования сильных водородных связей ( Nf. разд. 2,8). Энергия водородных связей в HF составляет 42 кДж/моль, средняя степень полимеризации в газовой фазе при температуре кипения 4. В кристаллическом состоянии НР имеет цепеобразную структуру [c.470]

Хотя уравнения (15) правильно предсказывают среднюю степень полимеризации, наблюдаемую нри реакциях полимеризации, проводимых в подходящих условиях, однако при других условиях (особенно в присутствии некоторых растворителей) получается продукт значительно более низкого молекулярного веса [128] и необходимо принимать во внимание дополнительный тин реакции. Таким типом является реакция свободного радикала с растворителем. Типичной системой, в которой наблюдается такой перенос цепи, является полимеризация стирола в четыреххлористом углероде [62], в которой протекают следующие реакции [c.123]

Средняя степень полимеризации для продукта высокотемпературной олиго- [c.322]

При анализе низкомолекулярной полимеризации ниже используется классический подход, поскольку определение термодинамических функций сырья и продуктов не вызывает затруднений. Процессы получения высокомолекулярных соединений имеют ряд особенностей и рассмотрены отдельно. Для них, как правило, не удается определить термодинамические функции конечных продуктов, поэтому изучают вероятность представительных реакций зарождения и роста полимерной цепи. В связи с этим сочетают термодинамический и кинетический анализы. При получении высокомолекулярных соединений нужно учитывать гетерогенность реакций, причем получаемый продукт может быть частично кристаллическим и охарактеризован лишь средней степенью полимеризации (иногда законом распределения полимера по молекулярной массе). [c.245]

Следовательно, средняя степень полимеризации равна [c.361]

Скорость процесса, распределение олефинов в продукте по числу атомов углерода и их изомерный состав определяются температурой, давлением и степенью превращения. Повышение температуры приводит к увеличению значения р и уменьшению средней степени полимеризации. При этом резко возрастает доля олефинов С4—Се за счет уменьшения содержания олефинов С20+ при значительно более слабом изменении концентрации фракции С12—С1е- При температуре 190— 200 °С наблюдается максимальное образование олефинов 12- 14, причем продукт имеет следующий состав 26% (масс.) С4—С , 22%Св—Сю 35% С12—С20 17%С2а+. [c.322]

Задача. Рассчитать среднюю степень полимеризации поликапроамида, полученного при 260 С и содержании воды в системе 1,0 и 1,2% (мае ). [c.261]

Уменьшение давления (концентрации этилена в жидкой фазе) приводит к снижению скорости процесса олигомеризации и, в определенных пределах, средней степени полимеризации. Обычно процесс высокотемпературной олигомеризации осуществляют при 190—200 °С под давлением 15—28 ЛШа. Степень превращения этилена также влияет на качество продукта. При заданных прочих условиях она определяет концентрацию высших олефинов в жидкой фазе и количество разветвленных продуктов. Для предотвращения образования разветвленных олефинов степень превращения этилена ограничивают 60—75%. [c.323]

Можно ли эбулиоскопическим методом определить в диметилформамиде молекулярную массу полиакрилонитрила со средней степенью полимеризации 1200 [c.68]

Полидисперсность. В отличие от низкомолекулярных соединений и природных полимеров синтетические полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют набор полимергомологов, то есть макромолекул одинакового строения, но разной степени полимеризации и, следовательно различной молекулярной массы. Это свойство получило название полидисперсности или полимолекулярности. Поэтому молекулярная масса полимера есть некая средняя молекулярная масса, определяемая средней степенью полимеризации [c.375]

Принципиальное отличие цепной полимеризации от других цепных реакций в химии низкомолекулярных соединений состоит в том, что последовательная цепь элементарных реакций кинетической цепи приводит к возникновению молекулярной цепи полимера, средняя длина которой (т. е. средняя степень полимеризации конечного продукта) в простейших случаях соответствует числу последовательных актов роста кинетической цепи. Иными словами, при этом образуется материальная цепь - макромолекула. Поэтому полимеризация - это процесс, в котором развитие кинетической цепи сопровождается образованием макромолекул. [c.213]

Комплекс структурно-механических свойств полимерных материалов (волокон, пленок и др.) определяется средней степенью полимеризации полидисперсностью химическим строением полимеров однородностью химического состава [c.13]

Ответ. Прочность на разрыв, а также усталостные характеристики волокон и пленок при одинаковой степени ориентации определяются количеством слабых мест в полимерном материале. На молекулярном уровне такими дефектами являются контакты между концами макромолекул. С увеличением полидисперсности (при одинаковой средней степени полимеризации) количество слабых мест в изделиях увеличивается, что и влечет за собой ухудшение механических характеристик. [c.64]

Добавление сокатализатора в количествах, не превышающих стехиометрического соотношения с катализатором, повышает скорость процесса, но снижает степень полимеризации образующегося полимера. Средняя степень полимеризации прямо пропорциональна концентрации мономера и не зависит от концентрации катализатора [c.257]

Средняя степень полимеризации продукта поликонденсации зависит от содержания низкомолекулярного продукта реакции, изменяясь в соответствии с уравнением поликонденсационного равновесия, аналогично (6.49). Но [c.270]

Таким образом, ступенчатая гидролитическая полимеризация представляет собой сложную систему равновесных реакций синтеза и деструкции, называемую полимеризационным равновесием. С увеличением концентрации активатора скорость полимеризации возрастает, а молекулярная масса снижается. Среднюю степень полимеризации вычисляют по формуле [c.261]

Находим среднюю степень полимеризации Р по формуле (5.53) [c.262]

Решение. Рассчитываем среднюю степень полимеризации [c.262]

При проведении реакции полимеризации стирола [М] = = 3,5 моль/дм под действием динитрила азодиизомасляной кислоты [I] = 3 10 моль/дм в бензоле требуется получить полимер со средней степенью полимеризации 3000. Какого выхода полимера следует ожидать, если известно, что = 4,7 10 с , а эффективность инициатора на момент завёршения реакции составляет 0,288 Известно также, что эффективность инициатора в этих условиях изменяется линейно в соответствии с зависимостью = 0,413 - 0,0208/, где t - время (ч). [c.281]

В результате полимеризации акрилонитрила в 50,5%-м водном растворе роданида натрия под действием динитрила азодиизомасляной кислоты, взятого в количестве 0,1% (мол.) по отношению к мономеру, после 4 ч ведения процесса получен полимер со средней степенью полимеризации 1100. Выход по- [c.281]

На сколько требуется увеличить продолжительность процесса, если необходимо увеличить степень превращения некоторого винилового мономера с 50 до 55%, сохранив при этом среднюю степень полимеризации продукта Соотношение мо-номер инициатор не меняется. Реакция проводится при той же температуре и в том же растворителе. Время реакции в первом случае составило 3,5 ч = 3,4 10" с . [c.282]

При полимеризации акрилонитрила получены 3 полимера со средними степенями полимеризации соответственно 800, 1200 и 1800. Для синтеза в качестве инициатора использован ДАХ в количестве 0,5 10 2 0,34 10 и 0,24 10 2 моль/моль мономера соответственно. Условия проведения процесса не менялись. Степень конверсии во всех случаях составляла 55%. [c.283]

При полимеризации пропилена в присутствии хлористого алюминия [70] (70 °С, нитрометановый раствор) получаются продукты с более высокой средней степенью полимеризации, чем при реакции в присутствии фосфорной кислоты. Число атомов С у этих продуктов, более 24 и степень разветвления больше. Образующийся при этолг тример идентифицирован как З-изопропилгексен-2 [c.247]

Можно видеть, что в этом случае отношение кр (М)//С((М ) = = кр (М) (М-)/4 (М-) т. е. равно отношению скоростей превращения мономера в полимер и обрыва радикальных цепей. Если обрыв происходит путем рекомбинации, это отношение равно половине среднего числа единиц мономера, приходящихся на одну молекулу образовавшегося полимера, которое можно обозначить п, средней длине цепи или средней степени полимеризации. Это дает возможность наиисать следующее соотношение для стационарной концентрации радикалов [c.517]

Радикал I3 обычно начинает новую цепь, так что не происходит ни потери радикалов в системе, ни даже сколько-нибудь заметного изменения скорости полимеризации. Такие реакции передачи цепи сказываются главным образом на средней степени полимеризации. Поскольку в результате каждой реакции передачи прекращается одна цепь и начинается новая, это снижает среднюю длину цепи. Ввиду того что средняя степень полимеризации п измеряется отношением числа единиц заполимеризованного мономера —d (M)/di к общему числу полимерных цёпей, следует видоизменить написанное ранее уравнение (XVI.10.9) с учетом реакции передачи цепи. Для случая, когда обрыв происходит путем рекомбинации, справедливо следующее соотношение [c.521]

Капля, выходящая пз реактора после времени пребывания т, пмеет среднюю степень полимеризации р (т) = 14,1 У х = 2070 Y т/т. Доля (l — е / ) потока продукта содержит 1 аплп, для которых р (т). Так как т т можно выразить непосредственно через велпчпну р, эта доля потока составит [c.106]

Соотношение (IX.30) описывает зависимость средней степени полимеризации от гфемени. На рис. 107 в качестве примера приведена в координатах 1п (р—1)/р1, / зависимость от времени степени полимеризации в реакции гидролиза метилцеллюлозы. Видно, что, в соответствии с (IX.30), экспериментальные точки хорошо укладываются на прямую линию. [c.374]

Определение М по концевым группам осложняется изменением природы и количества концевых групп некоторых макромолекул в результате побочных реакций декарбоксилирова-ния, окисления, солеобразования, этерификации и т.п. Среднеквадратичную ошибку определения М или средней степени полимеризации Р (в %) можно вычислить по формуле [c.20]

До 1964 г. ДЛЯ химической обработки промывочных жидкостей и тампонажных растворов, применяемых при бурении скважин, в Советском Союзе в основном производилась средневязкая КМЦ со средней степенью полимеризации 350 и средней степенью замещения 80—85. Низковязкие препараты КМЦ со средней степенью полимеризации 250 и средней степенью замещения 80— 90 и высоковязкие — со средней степенью полимеризации 500 и средтшй степенью замещения 60—65 выпускались в опытно-промышленных масштабах. Последний препарат был назван гликолевым эфиром целлюлозы и предназначался в основном для регулирования фильт11ационных и вязкостных свойств малоглинистых и безглинистых силикатных и других промывочных жидкостей. [c.113]

Оспо шыми факторами, влияющими па степень полимеризации КМЦ, являются степень полимеризации исходной целлюлозы и темиературный режим технологического процесса. В настоящее время для получения промышленных марок КМЦ используется, главным образом, древесная облагороженная вискозная целлюлоза со средней степенью полимеризации 750—850, что при существующей промышленной технологии позво.11яет получать КМЦ с максимальной степенью но.1шмеризации, равной 500—530. Лабораторные исследования действия КМЦ-500 на снижение водоотдачи промывочных жидкостей показали ее значительное преимущество по сравпению с ранее выпускаемыми промышленностью марками КМЦ. Для сравнения была взята наиболее эффективная из выпускаемых марок — КМЦ-350. Исследования про- [c.118]

С целью выявления условий, позволяющих при использовании вискозной облагоро/кенной целлюлозы получать препараты КМЦ со средней степенью полимеризации более 500, автором была проведена серия опытов, результаты которых представлены в табл. 59. Исследования показали, что путем снин ения температуры до 15—10° С и сокрахцения продолжительности измельчения щелочной целлюлозы до 1 ч, а также применения ингибитора деструкции щелочной целлюлозы, получены препараты КМЦ, средняя степень полимеризации которых равна 608—630. В качестве ингибитора использовали технический сульфит натрия в количестве [c.120]

Было установлено, что синтетический полимер, содержащий длинные боковые алкильные цепи (10 мол. %), способен сильно увеличивать скорость реакций. Клотц и сотр. [171] создали такую систему. Они присоединили додецильные цепи к небольшой сшитой растворимой в воде поли-этилениминпой матрице (средняя степень полимеризации 600). [c.299]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.38 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.49 , c.55 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.53 , c.61 , c.62 , c.66 , c.67 , c.68 , c.81 , c.83 , c.84 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология