Цианиды реакция их с окисями олефинов

Реакции этиленхлоргидрина являются типичными для всего класса а-хлор-гидринов. Особое внимание привлекает реакционная активность галоидного атома в галоидгидринах, значительно превышающая активность галоидного атома в дигалоидозамещенных олефинах. В то время как дихлорэтан только очень медленно реагирует с раствором карбоната натрия при 100°, этиленхлоргидрин гидролизуется одной водой (около 15% при 97° в течение 12 часов) и количественно превращался в этиленгликоль в течение 1 часа при действии раствора карбоната натрия при 105° Можно было бы привести много других примеров. Так например этиленхлоргидрин реагирует с сульфидом натрия, давая тиодигли-коль с аминами или едкими щелочами он образует окись этилена со щелочными цианидами получаются соответствующие нитрилы. Кроме того на реакционную активность хлорного атома заметно не влияет этерификация гидроксильной группы, и можно приготовить сложные эфиры гликолей действием натриевых солей органических кислот на соответствующие хлоргидрины. [c.527]

ОТ олефина, но также и от других лигандов комплекса, и были сделаны попытки изменить селективность путем замены части СО другими более крупными лигандами, устойчивыми при условиях гидроформилирования. Этим требованиям, по-видимому, удовлетворяют триалкилфос-фины РКз или фосфиты Р(ОК)з и их триарильные гомологи РАгд или Р(ОАг)з [40]. Высокая устойчивость координационных связей Со—РХз объясняет как повышенную стабильность этих видоизмененных катализаторов, допускающих более высокие температуры и белее низкие давления СО, так и их более низкую активность. Значительное повышение селективности было найдено при гидроформилировании пропилена выход продуктов с открытой цепью удалось увеличить с 78 до 88% [41 ] кроме того, при реакции смесей стерически блокированных и не блокированных олефинов (2-метилбутен-2 и 2-метилбутен-1) реагировал только второй олефин. Есть указания, что сходные лиганды, как, например, арсины АзКз или цианиды КСН, оказывают одинаковое влияние на гидроформилирование [42]. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология