Определение гидроксильных групп этерификацией

Определение гидроксильного числа основано на количественной этерификации гидроксильных групп уксусным ангидридом в присутствии пиридина [c.223]

Определение содержания гидроксильных групп в поливиниловом спирте. Гидроксильная группа является основной функциональной группой поливинилового спирта. Наиболее распространенным методом ее определения является метод этерификации гидроксильных групп поливинилового спирта фталевым ангидридом в присутствии пиридина. [c.172]

Реакция этерификации очень удобна для определения гидроксильных групп. Эта реакция является общей для гидроксильных групп в большинстве положений она протекает быстро и довольно специфична реагент можно измерить легко и точно. [c.17]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами де представляет каких-либо затруднений. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения гидроксильных групп в полимере. Реагентом служит уксусный ангидрид [c.342]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Определение гидроксильных групп этерификацией [c.344]

Первичные и вторичные амины мешают определению гидроксильных групп этерификацией. Они также быстро и количественно реагируют с ангидридами [c.40]

Определение гидроксильных групп этерификацией фталевым ангидридом. Приготовляют раствор 4 г свежевозогнанного фталевого ангидрида в 20 г абсолютно сухого, перегнанного над окисью бария пиридина. В две конические колбы емкостью 250 мл берут точные навески по 0,1—0,2 г полимера и приливают в каждую колбу точно по 10 мл приготовленного раствора фталевого ангидрида в пиридине. [c.94]

Наиболее применимыми реактивами для этерификации являются ангидриды карбоновых кислот. Пользуются и хлорангид-ридами [1, 2], но они более реакционноспособны, чем ангидриды, и поэтому менее удобны в обращении. Для определения гидроксильной группы используют уксусный и фталевый ангидриды, а также пиромеллитовый ди ангидрид (ПМДА) [c.17]

Определение гидроксильных групп по скорости этерификации [c.346]

Некоторые из меченых реагентов, используемых для определения гидроксильных групп алифатических соединений, применимы и для определения фенолов, структура которых не имеет пространственных затруднений, препятствующих их этерификации. [c.83]

Образование производных, служащее составной частью классического подхода к идентификации соединения, сохраняет свое-значение для хроматографии и спектроскопии спиртов. Большую пользу применительно к ЯМР приносят реакции этерификации,. 0-алкилирования и ацеталирования, позволяющие получить информацию о структуре из различных резонансов введенных групп или из сдвигов резонансов остатка спирта (главным образом а-атомов углерода или водорода). Из сложных эфиров чаще всего используют соединения типа (17) и (18), но более чувствительными для определения гидроксильных групп являются триметил- [c.21]

Методы, основанные на этерификации. Для определения гидроксильной группы может быть использована реакция между оксисоединением и кислотой, в результате которой образуется сложный эфир [c.174]

Эти способы определения гидроксильных групп дают правильные результаты только при анализе веществ определенных классов. Если этерификация вещества сопровождается рядом побочных реакций или в соединениях присутствуют другие группы, подверженные ацилированию (например, аминогруппы или низшие альдегиды, реагирующие с уксусным ангидридом), то расход реагентов или количество выделяющейся воды увеличивается и результаты определения получаются повышенными. Поэтому при анализе веществ неизвестного строения следует сначала получать соответствующие сложные эфиры в чистом состоянии и затем определять их по приведенным выше методам. [c.344]

Как радиоактивный реагент (радиореагент) для определения первичных и вторичных гидроксильных групп уксусный ангидрид имеет много преимуществ. В пиридине реакция ангидрида (в избытке) с этими группами протекает быстро и часто количественно при комнатной температуре при повып1енных темперагурах мож-1Ю обеспечить по существу полную этерификацию. Избыток ангидрида можно удалить путем гидролиза и последующей экстракции водным раствором щелочи или с помощью хроматографического разделения. Полученное соединение можно метить как изотопом так и тритием, что особенно ценно при использова[ши метода с двумя изотопами. При этом для реагентов, меченных тритием и изотопом можно получить удельные активности более 2 Ки/мМ (кюри на миллимоль) и до ОД Ки/мМ соответсгвеино, что обеспечивает высокую чувствительность метода. Помимо этого с помощью перегонки полученное соединение можно легко отделить от нелетучих примесей. Меченый уксусный ангидрид является ценным реагентом для определения стероидов и стеринов в микро- и макроколичествах, а гакже макроколичеств многих других соединений с гидроксильны ш группами. [c.71]

Общим методом определения гидроксильной группы является этерификация. Однако третичную гидроксильную I руппу в соединениях типа R.i OH определять этим методом трудно. [c.820]

Разница в скоростях этерификации изомерных спиртов настолько велика, что этой особенностью пользуются для определения положения гидроксильной группы в молекуле. Такой же закономерностью обладают и гликоли так, скорость этерификации первичных гликолей 45—42%, вторичных 30—15%, третичных—около 1%. Фенолы по скорости этерификации близки к третичным спиртам (1,75-1-0,5%). Исследуя влияние строения карбоновых кислот на скорость реакции, Н. А. Меншуткин и для них установил те же закономерности этерификация кислот с метиленовой группой в а-положении к карбоксильной группе имеет скорость порядка 60—40%, со вторичным атомом 30—20%, с третичным 8—6%. Это было впоследствии подтверж-30 [c.467]

Существуют определенные методы синтеза органических соединений, в которых отдельные атомы являются изотопно-обогащенными (т. е. обладают более высокиМ содержанием редкого изотопа, чем при природном обогащении) (разд. 1.1). При исследовании превращений таких меченых веществ и анализе продуктов превращений часто удается определить точную судьбу отдельного атома или группы во время реакции. Этерификация изучалась с использованием тяжелого нерадиоактивного изотопа 0. Установлено, что при этерификации карбоновой кислоты спиртом, в котором гидроксильная группа обогащена 1 0 ( меченая ), все тяжелые изотопы находятся в эфирном атоме кислорода (но не в карбонильном кислородном атоме) и ни одного — в образовавшейся воде [c.157]

Согласно данным Боема [8], определение числа гидроксильных групп ОН на поверхности химическими методами дает противоречивые результаты. Он указал, что при проведении большинства химических реакций, таких, например, как этерификация или хлорирование, в подобную реакцию вступает только примерно около половины всех присутствующих на поверхности групп ОН от известного полного числа, равного 5 ОН-групп/нм , определенного эффективным методом водородного обмена или по потере воды. [c.876]

Для количественного определения гидроксильных групп в полимерах используется способность оксисоединений взаимодействовать с ангидридами и галоидангидридами органических кислот с образованием эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяются уксусный и фталевый ангидриды. Существует несколько методов определения гидроксильных групп в полимерах путем этерификации указанными соединениями. Наибольщее применение имеют аце-тилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится количественное определение гидроксильных групп в поливиниловом спирте, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в других гидроксилсодержащих полимерах при условии их растворимости в этерифицирующей схмеси. [c.91]

Почти все радиохимические методы определения алифатических гидроксильных групп основаны на этерификации этих групп мечеными ангидридами кислот и хлорангидридами. При определении микро- и полу микроколичеств соединений с гидроксильными группами, в особенности стероидов и стеринов, присутствующих в биологических жидкостях, большое значение имеют радиохимические методы с исиользованием двух радиоактивных изотопов. Для выделения производных в этих методах широко применяют хроматографию. хМ а к р о к о л и ч е с т в а многих соединений можно определять, комбинируя методы меченого реагента и изотопного разбавле- [c.70]

Один из методов анализа смесей спиртов основан на различии скоростей их этерификации. Этот метод приведен в гл. 25. Он позволяет анализировать смеси первичных и вторичных спиртов и различать первичные и вторичные гидроксильные группы в одной и той же молекуле, а также различать спирты гомологического ряда, даже отличающиеся лишь одним атомом углерода. Другие методы анализа первичных и вторичных спиртов описываются в разделе, посвященном определению следов гидроксильных соединений. [c.51]

Во многих работах рассмотрены методы анализа гетероцепных простых полиэфиров основанных иа определении их концевых гидроксильных групп при помощи ИК-спектроскопии , этерификации взаимодействия с фенилизоцианатом образования нитритов первичных спиртов [c.165]

Наиболее общим методом определения гидроксильной группы является метод, основанный па этерификации. Этот метод пригоден для анализа гидроксильных соединений всех типов. Единственным исключением оказываются третичные спирты R3 OH, которые этерифицируются с трудом, так же как и тризамен енные фенолы и другие соединения с пространственно экранированной гидроксильной группой. Для анализа таких соединений рекомендуется метод инфракрасной спектроскопии. Можно пользоваться также методами определения активного водорода (см. с. 371). [c.16]

Низшие альдегиды также мешают определению гидроксильных групп, вступая во взаимодействие с уксусным ангидридом. Необходимо учитывать, что, когда израсходуется весь ангидрид, на титрование должно пойти около половины того количества титрап-та, которое расходуется в холостом опыте. Если при анализе неизвестного образца окажется, что результат титрования близок к половине результата титрования в холостом опыте, анализ следует повторить с меньшей навеской пробы (в этом случае количество реагента будет достаточно для этерификации всего гидроксила). [c.20]

Для определения гидроксильных групп вообще предпочитают применять ангидриды благодаря их стойкости и хорошей воспроизводимости реакционной способности реактива. Однако метод с использованием 3,5-динитробензоилхлорида позволяет количественно определять некоторые гидроксильные группы легче, чем с помощью ангидридов. Например, сахара и третичные гидроксильные соединения, по-видимому, легче поддаются этерификации хлорангидрР1дами, чем ангидридами. Единственный более эффективный ангидридный метод — это метод с использованием уксусного ангидрида и хлорной кислотой в качестве катализатора (метод Фрица и Шенка, см. с. 21). Однако по методу Фрица и Шенка требуется большая продолжительность реакции, чем по методу с применением 3,5-динитробензоилхлорида. [c.33]

На основании данных, полученных при изучении реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы, Парвес и др. [35—40] разработали методику количественного определения гидроксильных групп в положениях 2, 3 и 6, остающихся в частично замещенных производных целлюлозы. Содержание гидроксильных групп в положении 6 (свободных первичных) определяется путем этерификации в растворе пиридина производного целлюлозы р-толуолсульфонилхлоридом (тозилхлоридом), который избирательно этерифицирует первичные гидроксильные группы с последующим количественным замещением тозиловых групп иодом и определением иода. Содержание гидроксильных групп в положениях 2иЗ определяется окислением йодной кислотой производного целлюлозы и его глюкозидов, полученных путем алкоголиза, что дает распределение гликольных групп в положениях 2, 3 и 3, 4 с последующим окислением соответствующих редуцирующих сахаров тетраацетатом свинца (это указывает на относительное содержание гликольных групп в 1, 2 положении). [c.247]

После того как стали доступны однородные коллоидные частицы кремнезема определенного размера, появилась возможность при этерификации поверхности показать, что полученный продукт действительно содержит мономолекулярный слой ориентированных бутоксигрупп, заместивших некоторую долю гидроксильных групп на поверхности кремнезема, так что внешняя поверхность частицы по существу представляет слой углеводородных групп. Эти группы могут быть алифатическими, если применяется такой спирт, как бутиловый, или же ароматическими, когда используется бензиловый спирт. Природа углеводородной поверхности оказывает влияние на растворимость частиц и на их способность диспергировать. Например, когда частицы кремнезема диаметром 17 нм подвергаются этерификации под действием бензилового спирта, конечный продукт — высушенный порошок — может растворяться в бензоле с образованием прозрачного раствора, но не растворим в алифатическом растворителе, таком, например, как керосин. С другой стороны, когда тот же самый кремнезем этерифици-руется алифатическим октадециловым спиртом с разветвленной цепью, то полученный порошок легко растворяется в керосине [442]. [c.568]

При использовании соответствующего ацилирующего агента и определенных условий можно осуществить ацилирование только по 5Н- или ОН-группе. Было синтезировано большое количество 5-моноацилпроизводных тиамина, однако из-за склонности к внутримолекулярной перегруппировке ацильного радикала от 5 к атому О в кислой или щелочной среде [114, 115] многие 5-ацилпроизводные тиамина оказались нестабильными. Для предотвращения такой перегруппировки ацильного радикала применяют защиту гидроксильной группы тиамина ацилированием или этерификацией. Таким путем была получена большая группа О-ацил- или О, 8-диацил-производных. Некоторые 5-алкоксикарбонилпроизводные тиамина обладают высокой тиаминовой активностью и лучше, чем тиаминпропилдисульфид, усваиваются в кишечнике [116]. [c.385]

Реакции ангидридов можно ускорить введением хлорной кислоты. Это было подробно изучено для реакции уксусного ангидрида. Однако хлорная кислота иногда может затруднять определение, окисляя гидроксильную группу или оказывая иное окислительное действие на анализируемую пробу. Например, каталитическим действием хлорной кислоты нельзя воспользоваться при анализе эфиров полигликолей H(O H2 RH) OH. Они легко окисляются, и при этерификации, катализируемой хлорной кислотой, получаются завышенные результаты. [c.19]

Повторные определения должны совпадать в пределах 0,5%. Ацетилирующая смесь берется в избытке (не менее чем в шестикратном по сравнению с необходимым для ацетилирования количеством). Если кислотное число образца более 25, нужно вводить поправку на кислотность (см. Кислотное число). Определению мешают амины, меркаптаны, альдегиды, высшие жирные к-ты, легко омыляющиеся сложные эфиры, а также третичные спирты вследствие их легкой этерификации и дегидратации. Этим способом нельзя определять гидроксильные группы в полисилоксанах, т. к. они [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология