Замещение других лигандов в ацетиленовых комплексах

Способностью замещаться на ацетилен обладают некоторые другие связанные с металлом группы. Ранее обсуждалось одновременное замещение на ацетилен ацетонитрильпого и карбонильного лигандов в комплексах молибдена и вольфрама (GH3 N)3M( O)3 [163- 167]. Для получения ряда ацетиленовых комплексов иридия используют замещение комплексно связанного азота [251, 252] [c.414]

ИЛИ даже в присутствии комплексов с N1(0) [7 ] образуются циклооктатетра-епы и некоторое количество производных бензола. Однако фосфинзамещенные карбонилы никеля катализируют реакцию алкинов-1, которая приводит к образованию или 1, 2, 4- и 1, 3, 5-замещенных производных бензола (табл. 1), или линейных полимеров,или смеси ароматических продуктов тримеризации и линейных полимеров [49]. Установлено, что между скоростью реакции и полярностью применяемого растворителя не существует определенной взаимосвязи. Следовательно, простой механизм анионной или катионной полимеризации, вероятно, исключается [52]. Ввиду протекания реакции полимеризации в различных нанравлениях ее механизм, по-видимому, связан с образованием реакционноспособных комплексов никеля с алкинами. О таком механизме свидетельствует тот факт, что каталитическим действием обладают только соединения никеля, содержащие слабо связанные лиганды, которые могут легко обмениваться на ацетиленовые соединения. Другим фактом в пользу этого механизма слу кит некоторый индукционный период, только по истечении которого начинается реакция полимеризации [44, 52]. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология