Энергия активации полимеризации диенов

Существенное достоинство редокс-полимеризации состоит в том, что, меняя соотношение и природу компонентов инициатора, можно регулировать скорость инициирования в широких пределах и получать инициирующие системы, работающие при самых различных температурах. Это позволяет, в частности, вести полимеризацию с достаточно большой скоростью при температуре около 0°С и даже ниже вследствие высокой энергии активации процессов разветвления макромолекулы синтетических диеновых каучуков, полученных при таких условиях, почти не содержат разветвлений, снижающих качество полимера. [c.98]

Окислительно-восстановительные системы позволяют вести полимеризацию с достаточной скоростью при температуре около 0° С и даже ниже вследствие высокой энергии активации процессов разветвлений макромолекулы синтетических диеновых каучуков, полученных при таких условиях, почти не содержат разветвлений, снижающих качество полимера. [c.49]

Образование комплексов (VII) и (VIII) может оказаться полнб-стью ответственным за характер формирования структуры цепи. В частности, правдоподобно, что преимущественное образование последовательностей 1,2 и 3,4 при анионной полимеризации диеновых углеводородов в присутствии различных полярных соединений обусловлено пространственными затруднениями для возникновения промежуточного комплекса типа 1,4, создаваемыми блокирующим агентом L, а не диссоциацией ионной пары. Типичное для ионной полимеризации в полярных средах изменение микроструктуры полимеров с температурой, которое обычно приписывают различию в энергии активации соответствующих реакций роста, можно с этой точки зрения объяснить изменением константы равновесия (4) [c.116]

Какие факторы в отдельности определяют скорость диенового синтеза, можно определить из температурной зависимости скорости, которая может быть хорошо измерена вследствие гладкого протекания реакции на ряде примеров как в газообразном состоянии, Tai и в растворах [153, 154]. С самого начала следует ожидать, что при этой реакции, которая протекает столь стерически-однородно, наряду с энергией активации большую роль должна играть константа действия, т. е. пространственный фактор. Опыт подтверждает это. Здесь мы приведем только наиболее надежные результаты, В отношении энергии активации близки друг к другу процессы полимеризации бутадиена в винилциклогексен (т. I, стр. 450) 23,7 ккал [155, 156], [c.485]