Редокс-полимеризация

В редоксиой полимеризации наблюдается еще один осложняющий фактор, который несколько напоминает индуцированное разложение, наблюдавшееся с инициаторами, действующими путем гемолитической диссоциации. Растущие полимерные радикалы могут действовать по отношению к комплексным катионам как окислитель или восстановитель и, таким образом, терять свойства свободных радикалов. [c.413]

Существенное достоинство редокс-полимеризации состоит в том, что, меняя соотношение и природу компонентов инициатора, можно регулировать скорость инициирования в широких пределах и получать инициирующие системы, работающие при самых различных температурах. Это позволяет, в частности, вести полимеризацию с достаточно большой скоростью при температуре около 0°С и даже ниже вследствие высокой энергии активации процессов разветвления макромолекулы синтетических диеновых каучуков, полученных при таких условиях, почти не содержат разветвлений, снижающих качество полимера. [c.98]

Наиболее известным примером второго метода сшивания является вулканизация диеновых каучуков, осуществляемая при помощи серы обычно в присутствии ускорителей (меркаптаны, гуанидины, тиурамы) и активаторов (окислы многовалентных металлов) . Согласно радикальному механизму при нагревании резиновой смеси (как правило, после формования изделия) ускорители, взаимодействуя с активатором (подобно взаимодействию инициатора с восстановителем при редокс -полимеризации), разлагаются на свободные радикалы R-, которые способствуют раскрытию кольца молекулы серы [c.613]

Действительно, исследования по редоксиой полимеризации, последовавшие за обзором Бэкона [34], были в большей степени посвящены разнообразным усложнениям систем, чем каким-либо новым принципам. Стало ясно, что представляющие интерес ионы металлов образуют комплексы со всеми или с частью молекул растворителя и что многие реакции, изображавшиеся как реакции переноса электронов, можно также рассматривать как реакции переноса атома или группы вместе с частью сольватирующих молекул (см. разд. 2 гл. III). Таким образом, реакции во всех растворах, за исключением очень кислых, можно более правильно написать в виде [c.411]

Как и гидроперекись кумола, она используется при эмульсионной редокс-полимеризации при низкой температуре. [c.27]

Авторы предлагают следующий механизм. Они считают описанную полимеризацию новым типом редокс -полимеризации. При взаимодействии металлоорганического соединения, например с перекисью, возможна реакция [c.66]

Реакции полимеризации, использующие редокс-инициаторы, обычно называют редокс-полимеризацией. [c.30]

При редоксиой полимеризации свободный радикал, инициирующий цепь, образуется по реакции, которую можно рассматривать как реакцию переноса электрона (см. разд. 2 гл. П1). Одной из самых первых изученных редоксных систем является смесь перекиси водорода и сульфата закисиого железа, давно известная под названием реагента Фентона [37]. Окислительно-восстановительная реакция записывалась в виде [c.409]

В связи с развитием окислительно-восстановительных процессов полимеризации в водной фазе рядом авторов [19—21] был предпринят расчет соответствующих МВР, но при этом не принималось во внимание, что процесс не является истинной полимеризацией в растворе. Своего рода вершины этот формальный подход достиг в работе Эрикссона [22], где рассматривалась редокс-полимеризация метилметакрилата в водной фазе автор получил решаемые лишь численным интегрированием уравнения, описывающие изменение МВР со степенью конверсии, которые, однако, полностью разошлись с экспериментальными данными того же Эрикссона. Метод скоростной седиментации в ультрацентрифуге дал тримодальное МВР, тогда как расчеты приводили к унимодальному распределению. Причиной ошибки явился здесь, по-видимому, неучет гетерофазного характера полимеризации в водной системе. [c.20]

Окислительно-восстановительная, или редокс-полимеризация [151, 152, 154, 187—190], — также радикальный процесс. В этом случае наряду с окислителями, в особенности с перекисями, применяют также и восстановители. Так, для окислительно-восстановительного инициирования иолимерпзации ненасыщенных соединений применяют следующие окислители и восстановители [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология