Энергия активации полимеризаци

Энергия активации полимеризации стирола составляет 58,8 кДж/моль. [c.151]

Инициатор Среда Энергия активации полимеризации, ккал/моль. . Энергия активации инициирования, ккал/моль [c.153]

Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации ме [c.3]

Определение суммарной энергии активации полимеризации. [c.18]

Энергия активации гелеобразования не зависит от концентрации реагентов (табл.60). Средние значения Еа (табл.60) близки к энергии активации полимеризации кремниевой кислоты в кислых растворах (37-45 КДж/моль [83]). Сопоставление времен гелеобразования при разных температурах показывает, что по своей реакционной способности изученные алюмосиликаты можно выстроить в следующий ряд шлам №2 цеолит СМС нефелин > шлам №1 > ВГЦ [c.146]

На основе кинетических данных (таблица 5), полученных при разных температурах, была рассчитана энергия активации полимеризации, которая равна 81,6 кДж/моль. Эта величина близка к энергии активации полимеризации ММА, инициированной ДАК (78 кДж/моль), что еще раз свидетельствует о том, что VII не является ингибитором полимеризации, а процесс происходит по радикальному механизму. [c.16]

Энергия активации полимеризации метилметакрилата в присутствии диметиланилина и перекиси бензоила в качестве инициирующей системы снижается с 125,4 до 53,5 кДж/моль (с 30 до 12,8 ккал/моль). [c.212]

Энергия активации полимеризации равна 81 кДж/моль. [c.37]

Гидроокиси Ве и Mg, а также катализаторы, полученные при Их термическом разложении в вакууме, обладают заметной активностью и при комнатной температуре, так как энергия активации Полимеризации в этом случае ниже обычной. Тем не менее большинство рассмотренных катализаторов проявляют свою активность ишь при повышенных температурах (80—100 °С). Полимеризация Массе мономера или в растворе в таких условиях практически Трудно осуществима, она сопровождается резким нарастанием [c.263]

До сих пор, рассматривая влияние заместителей на скорость радикальной полимеризации, мы учитывали только роль сопряжения. Такой подход характерен для теории идеальной радикальной реакционности, где реакционная способность мономеров и радикалов оценивается по одной энергии сопряжения без учета пространственных и полярных эффектов, обусловленных заместителем. Вместе с тем эти эффекты в некоторых случаях могут оказывать существенное влияние на энергию активации полимеризации. [c.236]

Так как энергия активации деполимеризации значительно больше энергии активации полимеризации, при сравнительно низких температурах, обычно применяемых для полимеризации, [c.633]

Суммарная энергия активации полимеризации для некоторых систем Циглера—Натта [13, 15, 56] [c.431]

Были определены скорости полимеризации, константы инициирования, энергии активации полимеризации и инициирования. Все изученные несимметричные перекиси арилалифатического ряда обладают большей инициирующей активностью, чем перекись бензоила. Исключение составляет лишь перекись ацетил-лг-нитробен-зоила. Различные заместители в бензольном кольце оказывают существенное влияние на инициирующую активность перекисей. [c.92]

При Д. переход из исходного состояния в переходное не сопровождается изменением числа степеней свободы следовательно, энтропия активации Д. равна нулю и предэкспоненциальный множитель имеет очень высокое значение (порядка Ю ). Поскольку энергия активации Д. равна сумме энергии активации и теплового эффекта полимеризации, а для большинства мономеров энергии активации полимеризации очень близки 21—29 Мдж/кмоль (5—7 ккал/моль)., снижение экзотермичности полимеризации приводит к снижению энергии активации Д. и, следовательно, к возрастанию константы скорости этой реакции. Наличие двух заместителей у одного углеродного атома приводит к появлению значительных напряжений в полимерной цепи [c.339]

На основании изучения кинетических данных о полимеризации стирола в массе под действием перекиси фталоила было установлено, что, несмотря на нерастворимость инициатора в мономере, скорость полимеризации линейно зависит от корня квадратного из количества взятой перекиси 77. Суммарная энергия активации полимеризации и энергия активации инициирования перекисью фталоила соответственно равны 18,1 0,5 и [c.40]

При взаимодействии окислителя (инициатора) с восстановителем (активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяюших проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж/моль. Способность снижать энергию активации полимеризации — одно из основных и характерных особенностей окислительно-восстановительных систем, инициирующих эти процессы. [c.136]

Здесь уравнения (4.62)—(4.66) описывают средние скорости изменения концентраций инициатора, радикалов, мономеров и суммарной степени превращения в частицах дисперсной фазы. Уравнение (4.67) описывает нестационарный перенос тепла от единичного включения к сплошной фазе. Уравнения теплового баланса (4.68)—(4.69) для реактора и рубашки составлены при допущении полного перемепшвания сплошной фазы в реакторе и теплоносителя в рубашке. Уравнение БСА (4.70) характеризует изменение в течение процесса функции распределения частиц дисперсной фазы по массам р (М, 1). В уравнениях (4.62)—(4.70) введены следующие обозначения / ( г) — эффективность инициирования X — суммарная степень превращения мономеров АЯ — теплота полимеризации — эффективная энергия активации полимеризации 2 — коэффициент теплопроводности гранул р . — плотность смеси — теплоемкость смеси — коэффициент теплоотдачи от поверхности гранулы к сплошной среде Оои сво — начальные концентрации мономеров кр (х) — эффективный коэффициент теплопередачи — поверхность теплообмена между реагирующей средой и теплоносителем, Ут — объем теплоносителя в рубашке Гу, и Тт — температура теплоносителя на входе в рубашку и в рубашке соответственно Qт— объемный расход теплоносителя V — объем смеси в реакторе — объем смеси [c.275]

По данным кинетических исследований, энергия активации деполимеризации 50%-го триоксана в водном растворе серной кислоты составляет 30—32 ккал1моль, в то время как энергия активации полимеризации мономерного СНаб в полиоксиметилен составляет 18—20 ккал1моль [3], а конденсации СН2О с изобутиленом 15—18 ккалЫоль [6]. Это позволяет предположить, что лимити- [c.145]

Зная энергию активации полимеризации метилметакрилата (85,0 кДж-моль ) и используя данные, приведенные в приложении П1, вычислите энергию актибации инициирования. На сколько процентов экспериментально найденное значение г (11,9,3 кДж-моль ) отличается от вычисленного [c.55]

Суммарная энергия активации полимеризации пропилена на каталитической системе треххлористый титан — триэтилалюминий равна 14 ккал моль, причем 4 ккал1моль приходится на долю [c.43]

ГАЗОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, способ проведения полимеризации, при к-ром мономер находится в газовой фазе, а продукт р-цни образует твердую дисперсную или жидкую фазу. Скорость Г. п, зависит от скорости диффузии мономера из газовой фазы в зону р-ции и к активным центрам роста цепи в конденсиров. фазе от р-римости и сорбции мономера полимерной фазой от уд. пов-сти частиц катализатора, нанесенных на твердый сорбент при гетерог. полимеризации. В зависимости от способа инициирования рост цепей может происходить в газовой фазе с послед, агрегацией образовавшихся макромолекул нли в частицах полимера. Для мн. систем найдено отрицат. зиачение эффективной энергии активации полимеризации, что обусловлено уменьшением концентрации мономера, адсорбированного полимерными частицами или растворенного в них, с повышением т-ры. Отсутствие р-рителя приводит к снижению роли передачи цепи и росту средней мол. массы полимера. Теплообмен в Г. п. определяется теплопередачей от твердых частиц полимера к газу и зависит от отношения пов-сти частиц к их объему. [c.473]

Флеминг [134] наблюдал различия в величинах температурных коэффициентов в зависимости от того, был ли раствор кислым пли слабощелочным. Это было подтверждено другими авторами [135—138], которые нашли, что температурные коэффициенты имели меньшие значения в сильнокислых растворах, чем в слабокислых 9—И ккал/моль и 24 ккал/моль соответственно. Позже Пеннер [139] обнаружил, что в области pH от —0,441 до 0,863, где, как известно, скорость реакции пропорциональна концентрации ионов Н+, энергия активации составляла около 9,5 ккал/моль, тогда как при pH 4,64, когда скорость реакции пропорциональна содержанию ионов ОН , энергия равнялась 16,1 ккал/моль. Это убедительно подтверждает, что в зависимости от pH должны иметь место два совершенно различных механизма полимеризации. Бреди, Браун и Хаф [140] нашли, что энергия активации полимеризации составляет 15,5 + 0,5 ккал/моль при pH 5,5 9,6 0,3 ккал/моль при pH 8,5 и [c.333]

Новые возможности повышения эффективности механосинтеза открывает применение комплексов с переносом заряда (КПЗ), которые обладают пониженной энергией активации полимеризации, например малеинового ангидрида с различными мономерами. Механокрекинг полимеров или механодиспергирование твердых тел в присутствии КПЗ вызывают его полимеризацию и все возможные варианты последующих превращений блок-сополимериза-цию, прививку, гомополимеризацию и т. д., например [c.181]

Прямым доказательством непосредственного участия эмульгатора в инициировании полимеризации является антибатный ход зависимостей скорости полимеризации стирола и молекулярной массы полимера от концентрации алкамонов (рис. 1.18). Это подтверждается также низкими значениями энергии активации полимеризации стирола в случае применения алкамона I (47 МДж/кмоль) и алкамона II (48 МДж/кмоль). [c.38]

Баллантайн [27] установил, что полная энергия активации полимеризации чистого стирола под действием у-излучения приблизительно равна 7 ккал моль. Из уравнения (3.7) следует, что эта величина равна Ер —7г < ( р1 —энергии активации реакций роста и обрыва соответственно) и, как следует из табл. 1, имеет величину порядка 5—7 ккал моль. [c.83]

Термическая полимеризация низкомолекулярных олефинов идет при температуре 450—500 °С и давлении 50—70 ат. Энергия активации полимеризации олефинов от этилена до гексена равна 38—42 ккал1моль. Наиболее легко термической полимеризации подвергается этилен. При термической полимеризации фракции Сз— 4 газов крекинга получают бензин с октановым числом 75—80 остаток используется как котельное топливо. Этот метод применяется в США. В Советском Союзе он распространения не имеет. [c.65]

Докукина, Котон, Крюкова и Минеева [20] установили, что скорость реакции и коэффициент полимеризации уменьшаются в следующем ряду производных стирола 2-хлор-5-метилстирол> >4-хлор-3-метилстирол>2-бром-5-метилстирол>4-бром-3-метил-стирол>2,5,2,4 и 3,4-диметилстирол>л-метилстирол > стирол. Энергия активации полимеризации также возрастает в этом ряду от 13,5 до 21,5 ккал1моль. [c.29]

Бэдин [324] сообщает, что кажущаяся энергия активации полимеризации этилена на катализаторе из TI I4 и триизобутилалюминия (взятых в отношении 2 1) равна 10 ккал молъ. Кажущаяся энергия активации полимеризации гексена-1 на том же катализаторе составляет 9,5 ккал моль [334]. [c.219]

Энергия активации полимеризации N-метилцитракон-имида 88,8 кдж/моль (21,2 ккал/моль). Скорость процесса в начальный период пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. [c.415]

При полимеризации стирола в жидкой двуокиси серы в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты предполагается, что перед инициированием полимеризации образуется комплекс, включающий 2 моля стирола и 1 моль двуокиси серы. Скорость полимеризации fep = onst[/]o ([MJ + /j S02)o [/], [Л1]—концентрация инициатора и мономера. Полная энергия активации полимеризации составляет 14,7 ккал1моль [c.40]

При сравнении полимеризации стирола в присутствии п-толу-олсульфиновой кислоты и смеси перекиси бензоила с п-толуол-сульфиновой кислотой установлено, что г-толуолсульфиновая кислота является инициатором даже в отсутствие перекиси бензоила при этом скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации /г-толуолсульфиновой кислоты. В случае же смеси двух инициаторов скорость полимеризации линейно зависит ог корня квадратного из концентрации перекиси бензоила (следовательно, реакция инициирования мо-номолекулярна относительно перекиси бензоила) и не зависит от концентрации л-толуолсульфиновой кислоты, хотя и возрастает примерно вдвое по сравнению с полимеризацией, инициированной перекисью бензоила. Энергия активации полимеризации в присутствии смеси инициаторов равна 20, ккал/моль [c.41]

Исследована кинетика полимеризации яйра-галогензамещен-ных стиролов. Суммарные энергии активации полимеризации стирола и п-фтор-, п-хлор-, п-бром- и п-иодстиролов в присутствии перекиси бензоила соответственно равны 23,7 14,4 19,2 15,3 и 14,6 к/сал/лолб 299. Термическая полимеризация -И0ДСТИ-рола в массе при 50—75° С происходит с энергией активации 15,5 ккал1моль °. Скорость полимеризации и-иодстирола в бензоле в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты пропорциональна [/]°- [М]0-37 Константа передачи цепи через мономер равна 1,9-10 , через бензол — 0,2-10 . [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология