Блокирующие агенты

Могут диссоциировать на изоцианат и блокирующий агент [c.207]

Другие примеры можно найти в работах [44, 45]. Атомы галогенов не принадлежат к идеальным блокирующим агентам, так как известно много случаев замещения или миграции атомов галогена [c.199]

ТО после удаления блокирующего агента происходит суммарное увеличение заряда на +2 единицы. Такое изменение заряда приводит к весьма значительному смещению пептидов, содержащих лизин, в сторону катода [2, 4]. [c.113]

Разработаны и стабильные одноупаковочные композиции, в которых используется отвердитель с изоцианатными группами, частично или полностью блокированными путем взаимодействия со спиртами или фенолами. Блокирующий агент при высоких температурах отщепляется и испаряется. [c.42]

Блокирующий агент Температура расщепления, С [c.389]

Блокированные изоцианаты применяют в тех случаях, когда требуются короткие циклы термической обработки, нанример нри покрытии проволоки эмалью. Принципы блокирования и деблокирования изоцианатов были рассмотрены ранее. Фенол — наиболее широко применяемый блокирующий агент для изоцианатов, так как блокированные фенолом изоцианаты могут быть деблокированы при более низких температурах, чем изоцианаты, блокированные спиртами. Некоторые катализаторы, особенно соли оловоорганических соединений, понижают температуру и время разрыва цепи. [c.403]

Изоцианат Блокирующий агент Томп-ра плавле- ния, Темп-ра обменного разложения, °С [c.416]

Использование сульфогруппы в качестве блокирующего агента иллюстрируется получением 2,6-динитроанилина из хлорбензола (СОП, 4, 203 [c.334]

Одноупаковочные системы на основе блокированных изоцианатов отверждаются только при высоких темп-рах (не ниже 150°С). При высокотемпературной сушке-распадается уретановая связь между изоцианатом и блокирующим агентом и освободившаяся т. обр. изоцианатная группа реагирует с гидроксильными группами второго компонента, образуя полимер. Блокирующий агент при этом испаряется. Время сушки зависит от темп-ры при 350 °С — 3—5 мин, при 180 °С — 30—60 мин. [c.31]

В некоторых синтезах требуется одновременно защитить две или более лабильные группы. Удобным объектом для изучения одновременной защиты нескольких функциональных групп являются углеводы. Разнообразие изомеров, присущее этому классу соединений, позволяет выбрать определенный из них для иллюстрации конкретного метода защиты. Кроме того, имеется возможность показать избирательность действия различных блокирующих агентов в зависимости от конфигурации данного углевода. В синтезе п-треозы из о-арабита в качестве защитной группы используется бензилиденовая. [c.61]

В однокомпонентных системах для покрытий используют блокированные или скрытые изоцианаты . Такие блокирующие агенты, как фенолы, некоторые ароматические амины и другие вещества, реагируют с изоцианатами с образованием блокированных аддуктов [c.18]

Синтез пептидов включает три главные стадии. На первой стадии химически блокируются все те аминогруппы и карбоксильные группы, которые не должны участвовать в реакции. Вторая стадия состоит в связывании свободных карбоксильных групп со свободными аминогруппами, т. е. в образовании пептидной связи. На третьей стадии осуш,ествляется удаление защитных групп. Если в реакции коиденсации участвуют такие аминокислоты, как цистеин, лизин и аспарагиновая кислота, которые содержат реакционноспособные боковые цени, то эти боковые цепи также нуждаются в химической защите. Блокирующие агенты, применяемые при синтезе пептидов, должны удовлетворять определенным требованиям 1) введение [c.51]

Однокомпонентные системы горячей сущки представляют собой стабильные в обычных условиях смеси гидроксилсодержащих сложных полиэфиров и полиизоцианатов с блокированными (скрытыми) изоцианатными группами. Последние являются продуктами взаимодействия полиизоцианатов с блокирующим агентом, чаще всего фенолом. [c.163]

Реакция взаимодействия с блокирующим агентом протекает по месту двойной связи изоцианатной группы — N = 0 = 0 атом водорода присоединяется [c.126]

Изоцианат Блокирующий агент М /М2 Гд, к < N O- к [c.137]

Р-ции открыты Г. Бланом соотв. в 1907 и 1923. БЛОКИРОВАННЫЕ ИЗОЦИАНАТЫ (скрытые изоцианаты), продукты присоед. к изоцианатам соединений (т. н. блокирующих агентов), содержащих активный чтом водорода, напр. ( )енола, е-капролактама, дигекснламина, гек-саметиленимина. Кристаллич. в-ва (см. табл.) в воде не [c.78]

Изоцианат блокирующий агент — фенол блокирующий агент — е-ка-пролактам [c.78]

Теперь можно вернуться к процедуре посадки лиганда на матрицу. После окончания инкубации необходимо блокировать не использованные в реакции с лигандом активные группы матрицы. Для этого сорбент переносят в 1 М раствор этанола.мина или 0,2 М раствор глицина при pH 8 и снова перемешивают, как при посадке лиганда. Наконец, для удаления избытков лиганда и блокирующих агентов гель промывают на воронке 4—5 раз попеременно кислым и щелочным буферами, например 0,1 М Na-ацетатным (pH 4) и буфером. используемым для посадки лиганда, добавляя в оба буфера до 0,5 М Na l. Чередование pH при промывке способствует десорбции неспецифическп сорбированного на матрице материала. Промытый аффинный сорбент переводят в буфер для хроматографии и хранят на холоду. [c.377]

Недостатки обычно применяемых блокирующих групп из числа Лйта-ориентантов состоят в том, что они сильно снижают реакционную способность ядра к дальнейшему замещению, и, следовательно, может наблюдаться нежелательная ориентация, если дальнейшее замещение и происходит. Поэтому орто-пара-ориентирующие группы приобретают все возрастающее значение в качестве блокирующих агентов. [c.198]

Хлор и бром. Хлор и бром часто применяют в качестве блокирующих агентов. Они могут быть введены в одну стадию, и в дальнейшем возможно их отщепление в результате каталитического гидрирования или восстановления каким-либо другим способом. Хорошим примером применения брома и хлора в качестве блокирующих групп может служить синтез многих изомерных диоксидифенилмета-нов и родственных соединений, которые могут представлять собой низкомолекулярные продукты конденсации фенола, м- и п-крезола с формальдегидом [42, 43]. Пример приведен на схеме 11. [c.199]

Синтез пептидов представляет собой отдельное направление тонкого органического синтеза. Характерной его особенностью является необходимость временной защиты тех химических группировок, которые не должны участвовать в химической реакции. При выборе блокирующего агента руководствуются возможностью его легкого отщепления без изменения структуры пептида. На практике для защиты аминной группы часто используют бензилоксикарбо-нил хлорид [c.24]

Блокированные уретаны содержат одну изоцианатную группу, что исключает образование макромолекул при обычной температуре в присутствии гидрокснлсодержащих соединений Поэтому такие смеси стабильны в течение длительного времени Образование полимера может произойти только после разложения уретановой связи с блокирующим агентом Поскольку уретановая связь распадается при нагревании, полиуретановые композиции с блокированными полиизоцианатами отверждаются только при повышенных температурах Например, моно-фенилуретан разлагается при 160—180 °С, что определяет температуру отверждения композиции Алифатические спирты образуют более прочную уретановую связь, поэтому и температура деблокирования у них выше Снижения температуры деблокирования можно добиться соответствующим подбором блокирующего агента Например, уретаны, полученные при использовании о- или п-нитробензола, разлагаются при 120— 150Х [c.139]

Находят применение и модифицированные изоцианаты. Так, при взаимодействии МДИ со сложным полиэфиром и блокирующим агентом в органическом растворителе образуется блокированный олигомер - компонент клея, применяющегося при изготовлении электроизоляционного пленкосинтокартона. Взаимодействием кристаллического или жидкого МДИ с капролак-тамом в массе получают блокированные изоцианаты - компоненты порошковых лакокрасочных материалов [508]. [c.179]

Толуилендиизоцианаты, как и дифенилметандиизоцианаты, применяются также для производства блокированных изоцианатов, получаемых взаимодействием с соединениями, имеющими активный атом водорода, - фенолами или е-капролактамом. Блокированные изоцианаты имеют общую формулу ККНС(0)А, где А - остаток блокирующего агента НА. Частично или полностью блокированные изоцианаты применяются в качестве отвердителей клеев, лаков, красок, как компоненты пропиточных составов для бумаги, полиэфирных волокон и тканей, вулканизующие агенты, модификаторы, улучшающие свойства полимеров [40]. [c.220]

Одпоупаковочиые системы получают на основе сложных олигоэфиров и т. наз. блокированных ( скрытых ) изоцианатов. Последние представляют собой продукты с ограниченной термич. стабильностью. Они образуются при взаимодействии изоцианатов с различными блокирующими агентами — фенолами, ацетоуксусными и малоновыми эфирами и др. При растворении блокированного изоцианата в р-ро гидроксилсодержащего соединения образуются системы, поограничепно стабильные при комнатных теми-рах. Для получения П. л. и э. наибольщее распространение получили частично блокированный изо-цпанатмонофенилуретан (СССР) и полностью блокированный изоцианат — десмодур АР-стабиль (ФРГ). [c.31]

Одноупаковочные системы па основе блокированных изогщапатов отверждаются только при высоких темгг-рах (ио ниже 150 С). При высокотемпературной сушке распадается уретановая связь между изоцианатом и блокирующим агентом и освободившаяся т. обр. изоцианатная грунпа реагирует с гидроксильными груи-пами второго компонента, образуя полимер. Блоки рующий агент при этом испаряется. Время сушки зависит от темн-ры при 350 С — 3—5 мин, при 180 °С — 30 — 60 мин. [c.31]

Сульфогруппа служит блокирующим агентом в синтезах о-бромфенола, который может быть получен с43%-ным выходом бромированием 4-окси-ж-бензолдисульфокислоты и последующим гидролизом бромсульфокислоты (СОП, 2, 121) [c.97]

Блокированные изоцианаты R(HN 00 eH5)rt получают путем взаимодействия полиизоцианатов формулы R(N O)n с соединениями, содержащими активный водород. Исходными изоцианатами при получении блокированных аддук-тов могут быть трифенилметан-4,4,4"-триизоцианат, 4,4-диизоцианат-дифенил-метан, толуилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат. В качестве блокирующих агентов применяют фенол, гексаметиленимины, дигексиламин и другие вещества. [c.126]

Основой для решения такой проблемы является либо обратимость ряда реакций изоцианатов, либо взаимодействие эквимольных количеств ди- и триизоцианатов и монофункциональных соединений из числа приведенных на схеме. В качестве таких соединений — блокирующих агентов — могут быть использованы любые продукты с подвижными атомами водорода. Их выбор определяется необходимой температурой деблокирования Гд, при которой из аддукта генерируется исходный изоцианат. Влияние химической природы агентов, блокирующих 1,6-гексаметилендиизоцианат, на Гд (К) иллюстрируется следующихми данными [487] [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология