Монодейтерометан

Реакция обмена протекает быстрее, чем реакция гидрирования, несмотря на то что последняя характеризуется меньшей энергией активации [99, 100]. Порядки реакций обмена такие же, как и порядок, найденный для реакции гидрирования, однако наблюдается тенденция к некоторому уменьшению порядка реакции по водороду. При гидрировании бензола реакция орто — пара-превращения водорода и реакция дейтеро-водородного обмена протекает легко, причем скорость орто — пара-превращения примерно в 100 раз выше скорости реакции обмена. Таким образом, исходя из способа упаковки молекул прочно адсорбированного бензола на гранях кристалла, можно предположить, что в процессе гидрирования водород получает доступ к активным участкам поверхности катализатора. Так как реакция обмена ингибируется циклогексаном — одним из продуктов гидрирования,— тогда как реакция гидрирования такому влиянию не подвергается, то, вероятно, реакция обмена протекает по иному механизму, чем гидрирование [101]. Дейтериевое число, по-видимому, имеет значения, лежащие в интервале между 1 и 2, а это означает, что в среднем в молекулу бензола за каждый акт обмена вводится больше одного атома дейтерия. Изучение распределения дейтерия между продуктами обмена показывает, что в наименьшем количестве образуется монодейтерометан СНзВ, тогда как гексадейтероциклогек-сап получается в наибольшем количестве. Это можно объяснить исходя из предположения, что реакция происходит одновременно по двум механизмам [c.347]

До недавнего времени исследованы вращательно-колебательные спектры КР только этана, аллена, циклопропана и монодей-терометана. Монодейтерометан (СНзО)—изотопозамещенная молекула метана типа сферического волчка, поэтому обсуждение спектра этого соединения будет проведено в следующем разделе. Исследование спектров КР аллена и циклопропана не закончено, а имеющиеся данные для циклопропана получены при помощи призменного спектрографа, по дисперсии и разрешению [c.236]

Следует иметь в виду, что наряду с разной вероятностью удаления атома дейтерия и атома водорода в монодейтерометане, атомы водорода в последнем удаляются гораздо легче, чем атомы водорода в обычном метане. Эти два противоположных эффекта могут почти полностью погашаться. Разница в величинах энергии связи обычно мешает использованию осколочных ионов для определения распространенностей изотопов, даже если есть уверенность в отсутствии наложения пиков ионов, отличающихся по составу от измеряемых на один или два атома водорода. В рассмотренном выше примере с метаном и монодейтеро-метаном отношение СНзО /СНз (которое может быть непосредственно определено на масс-спектрометре, обладающем разрешающей силой порядка 10 ООО) не дает точного указания на распространенность дейтерия даже при принятии чисто статистической вероятности образования обоих ионов из СНзО. Вычисление отношения СНгО /СНз для эквимолекулярной смеси метана и монодейтерометана, проведенное при предположении, что изменение в массе вызвано лишь введением атома дейтерия, дает значение 0,6 1, тогда как наблюдаемое отношение этих ионов равно 0,82 1. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология