Натана Бейкера эффект

Однако Бейкер и Натан [222] обнаружили, что скорости реакций ара-замещенных бензилбромидов с пиридином (т. 2, реакция 10-45) изменяются в порядке, обратном тому, который можно было бы ожидать исходя из электронодонорной способности заместителей при учете эффекта поля, а именно скорость реакции максимальна для метилзамещенных и минимальна для грег-бутилзамещенных соединений. [c.93]

Новый тип подачи электронов , как назвали первоначально Бейкер и Натан предположенное ими смещение электронов-, существует параллельно с положительным индуктивным эффектом. Например, смещение электронов в параметплбензплбромиде. [c.141]

Вопрос о том, принадлежит ли новое таутомерное смещение электронов к электромерному (динамическому) или к мезомер-ному (статическому) типу, представляет некоторые трудности. Но Бейкер и Натан указывают, что имеются данные, которые позволяют предположительно считать его мезомерным, т. е. статическим эффектом. [c.142]

Новый полный обзор см. [1], там же указана оригинальная литература. Впервые явление гиперконъюгации было констатировано Натаном и Бейкером на взаимодействии алкильных групп с бензольным ядром (и непредельными олефиновыми связями). Этот эффект получил название эффекта Натана — Бейкера. — Прим. ред. [c.538]

Как замечает Ингольд, к 1935 т. теория электронного смещения была завершена, не считая идеи о сверхсрпряженни, которая еще не была высказана [85, с. 153]. С середины 30-х годов теория электронных смещений так или иначе могла развиваться лишь с оглядкой на квантовую химию. Единственным самостоятельным направлением в теории электронных смещений, которое продолжает разрабатываться до наших дней, в том числе и методами квантовой химии, и было учение о сверхсопряжении. В 1935 г. Бейкер и Натан обнаружили эффект, теперь носящий их имя, заключающийся в том, что поведение алкильных заместителей в алкилбензолах оказалось противоположным поведению, которое можно было бы предсказать, исходя из представления об индуктивном эффекте. [c.68]

В последующие годы были проведены экспериментальные исследования для подтверждения существования эффекта, открытого Бейкером и Натаном. Хьюз. Инголд и Тейхер 54] получили данные в пользу существования динамического ( электромерного ) эффекта этого рода, а Бейкер и Хемминг [55] в пользу существования статического ( мезомерного ) эффекта. [c.143]

Гипервовъюгациа. В молекулах, в которых метильные группы (или другие алкильные группы, обладающие связями С—Н) находятся по соседству с двойной связью, тройной связью или бензольным кольцом, наблюдаются некоторые изменения физических и химических свойств. Эти изменения противоположны тем, которые должны были бы произойти, если бы алькильные группы обладали исключительно индукционным эффектом. Такие молекулы ведут себя так, как будто происходит сопряжение между простыми связями С—Н и двойными связями С=С или ароматическими кольцами (Ж. В. Бейкер и В. С. Натан, 1935 г.) [c.82]

ГИПЕРКОНЪЮГАЦИЯ — сопряжение простых и кратных связей. Бейкер и Натан, изучая кинетику присоединения пяра-замещенпых бензилбромидов к пиридину с образованием бензилпиридипийбромидов, показали (1935), что заместители, обладающие положительным индукционным эффектом (см. Индукционный и мезо.иерный эффекты), ускоряют реакцию. Оказалось, что алкильные заместители по ускоряю- [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология