Индукционный эффект положительный

Заместители первого рода (не содержащие кратных связей) активируют орто- и пара-положения ароматического ядра за счет повышения их электронной плотности, что способствует взаимодействию с электрофильными реагентами. Алкильные заместители оказывают подобное воздействие за счет проявляемого ими положительного индукционного эффекта (+/). Отрицательный индукционный эффект заместителей, содержащих гетероатомы, перекрывается их положительным мезомерным эффектом (+Л4), что характерно для кислорода и азота. Заместители второго рода дезактивируют электрофильные реакции за счет снижения электронной плотности в ароматических ядрах, но поскольку это, в первую очередь, относится к орто- и параположениям, относительная активность жега-положений при этом повышается. Они проявляют (—/) и (—М) эффекты типа л,я-сопряжения. [c.40]

Положительным индукционным эффектом обладают заместители, [c.35]

Какой вид электронного взаимодействия называют индукционным эффектом Приведите структурные формулы веществ, в которых проявляется положительный (- -/) и отрицательный ( —/) индукционный эффект. [c.8]

В соответствии со сказанным (см. гл. I, стр. 67,68) сплавление сульфокислот со щелочами и вообще введение гидроксильной группы в ароматическое ядро путем обработки щелочами следует рассматривать как вид катионоидного замещения, — воздействие ОН-иона по месту наименьшей плотности электронов. Плотность электронов у атома углерода, связанного с сульфогруппой, понижена вследствие индукционного эффекта положительно заряженного атома серы. [c.332]

В приведенных уравнениях М], [А], [N1 — концентрации мономера, активных центров и третичного азота в образующемся полимере к , к , к — константы скорости роста и обрыва в реакциях первого и второго порядка К и Ь — соответственно относительное содержание третичных атомов азота в образующемся полимере и аминных группировок, дезактивированных индукционным эффектом положительного заряда в р-положении. [c.129]

Вторая я-связь, не находящаяся в плоскости я-электронных облаков ароматического кольца, равно как и третья а-связь, могут передавать лишь индукционный эффект положительно заряженного атома азота на крайний атом азота, несущий вследствие этого также постоянный положительный заряд. [c.23]

Решающим для химического поведения молекулы углевода (и полиола) является наличие большого числа электроотрицательных групп эти группы вызывают соответствующие индукционные эффекты. И если область ароматических соединений можно назвать царством эффекта сопряжения, то химия углеводов есть область индукционных эффектов [31]. Наличие большого числа гидроксильных групп как бы обедняет электронную плотность уг-лерод-углеродных связей молекулы углевода и полиола, наводит на углеродные атомы дробный положительный заряд, результатом чего является облегчение нуклеофильной атаки молекулы и легкость разрыва связи С—С [c.78]

Индукционный эффект связан с процессами поляризации молекул диполями окружающей среды. При этом в неполярной молекуле центры тяжести положительных и отрицательных зарядов перестают совпадать. Возникает наведенный, или индуцированный, диполь. Подобное явление может наблюдаться и для полярных частиц. Тогда индукционный эффект накладывается на диполь-дипольное взаимодействие, в результате чего увеличивается взаимное притяжение. Индукционное взаимодействие возрастает с ростом электрического момента диполя и поляризуемости, быстро уменьшается пр>и увеличении расстояния. В то же время Е инд от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул.Более или менее ощутимое влияние индукционного взаимодействия наблюдается для частиц, обладающих сравнительно большой поляризуемостью. [c.99]

Электроноакцепторное влияние одной карбоксильной группы повышает константу диссоциации другой, а образовавшийся карбокси-анионный заместитель обладает положительным индукционным эффектом и подавляет кислотность оставшейся карбоксильной группы (см. соотношение /Са и /Са)- [c.144]

На примере взаимодействия пропилена с полярными молекулами НС1 и Н5О указать порядок присоединения реагентов (правило Марковникова) вследствие положительного индукционного эффекта группы СНд и смещения электронной плотности л-связи. [c.177]

Смещение электронной плотности от заместителя к углероду при условии, что электроотрицательность заместителя меньше электроотрицательности атома водорода. Наблюдаемый в этом случае эффект называется положительным индукционным эффектом и обозначается +/зфф, а заместители, отталкивающие от себя электронную пару, [c.126]

Все алкильные группы вызывают положительный индукционный эффект (+/эфф). Так, при сравнении пропана с этаном [c.126]

В пропане положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи у соседних с ней атомов углерода, как это показано ниже [c.135]

Индукционный эффект обусловливает сдвиг электронной плотности простых связей, т. е. их поляризацию. Индукционный эффект, проявляющийся в притягивании электронов заместителем, считают отрицательным влияние, заключающееся в отталкивании электронов заместителем, — это положительный индукционный эф- [c.123]

Атомы галогена и карбоксильные группы в галогенозамещенных кислотах обладают в общих чертах обычными свойствами, характерными для этих функций. Вместе с тем галогены оказывают на карбоксильную группу влияние, приводящее к росту кислотных свойств карбоксила. Это проявление индукционного эффекта галогена. Обладая большим сродством к электронам, атомы галогена поляризуют связь X—С. Эта поляризация передается соседним связям и, достигая связи О—Н, вызывает возрастание положительного заряда на карбоксильном водороде, увеличивая тем самым его склонность отщепляться в виде протона [c.260]

Кетоны менее реакционноспособны, так как алкильные радикалы, имея электроноотталкивающее действие (положительный индукционный эффект -Ь /), компенсируют в некоторой степени частичный положительный заряд (З ) на карбонильном углероде и уменьшают тем самым электрический момент диполя группы СО. [c.48]

Амины имеют более сильные основные свойства, чем аммиак, так как алкильные радикалы обладают положительным индукционным эффектом и усиливают электронную плотность на атоме азота. [c.93]

Реакция ненасыщенных полимеров с бромом используется для количественного определения в них двойных связей. При броми-ровании полинзопрена также возможно протекание реакций циклизации. На начальной стадии реакция с бромом протекает по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи. Одновременно происходит поляризация молекулы брома с последующим сближением разнозаряженных атомов у двойной связи и брома [c.282]

Индукционный эффект связан с процессами поляризации молекул диполями окружающей среды. При этом в неполярной молекуле центры тяжести положительных и отрицательных зарядов перестают совпадать, так как электронное облако и ядро атома смещаются в противоположные стороны. Образуется наведенный или индуцированный диполь. Подобное явление может наблюдаться и для полярных частиц. Тогда индукционный эффект накладывается на диполь-дипольное взаимодействие, в результате чего увеличивается взаимное притяжение. Для двух одинаковых полярных молекул энергия индукционного взаимодействия может быть рассчитана по формуле (Дебай, 1920) [c.134]

Последовательное смещение электронных пар вдоль углеродной цепи в направлении к электроотрицательному заместителю называется отрицательным индукционным эффектом. Такое же смещение электронных пар в направлении от электроположительного заместителя представляет собой положительный индукционный эффект. Вопрос [c.373]

Карбоновые кислоты являются слабыми кислотами. Наиболее сильной в гомологическом ряду насыщенных кислот является муравьиная кислота, в которой группа СООН связана с атомом водорода. Алкильные радикалы в молекулах следующих членов гомологического ряда обладают положительным индукционным эффектом ( + 1) и уменьшают положительный заряд на атоме. углерода карбоксильной группы. Это в свою очередь [c.579]

Скорость реакции сочетания с аминами в интервале pH 2—6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении pH в интервале 5—8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением pH, поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. То, что он сильнее притягивается к фе-нокси-иону, чем к фенолу, является следствием резонанса н индукционного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода, что приводит к повышению электронной плотности в орто- и пара-положениях ароматического кольца. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [c.271]

Плотность электронов у атомов углерода, связанного с сулъфо-группой, понижена вследствие индукционного эффекта положительно заряженного атома серы. В связи с этим ОН-ион присоединяется по месту наименьшей плотности электронов. Полученное соединение (2) — нестойкий продукт и стабилизируется, отщепляя 50Г и образуя фенолят-ион (3). В нафталиновом ряду механизм реакции такой же. [c.129]

Это положение хорошо иллюстрируется на примере комплексонов, содержащих две иминодиацетатные группы. Например, меньшую величину р/Сз в ЭДТА по сравнению с рк можно объяснить отрицательным индукционным эффектом положительно заряженного бетаинового азота второй иминодиацетатной группы. При увеличении расстояния между атомами азота в ряду полиметилендиаминтетра- [c.82]

Электроноакцепторность различных модификаций ониевой азагруппы изменяется в последовательности Ы+Ме > М+Н > —О". Акцепторные свойства Ы-оксидной группы заметно слабее, чем у других групп, и они всецело определяются индукционным эффектом положительно заряженного атома азота. Последнее объясняют уникальностью Л -оксндной группы, проявляющей свойства резонансного электронодонора средней силы (см. разд. 6.7.3). [c.108]

Связанный с атомом углерода атом водорода, обычно неполяризо-ванный, может быть в некоторой степени положительно поляризован под влиянием присоединенного к атому углерода с другой стороны атома электроотрицательного элемента. Так, например, при замещении в молекуле метана трех атомов водорода на атом азота последний оттягивает к себе от атома углерода три электронные пары. В свою очередь ставший положительно поляризованным атом углерода (окислительное число +3) оттягивает на себя, хотя и с меньшей силой, электронную пару от атома водорода. В результате этого последний в некоторой, очень незначительной степени поляризуется положительно, что выражается в появлении у образовавшегося цкановодо-рода Н—С=Ы очень слабых кислотных свойств (синильная кислота). Сдвиг электронной плотности по цепи атомов вследствие их взаимного влияния называется индукционным эффектом. В рассмотренном случае индукционный эффект является отрицательным. При присоединении к атому углерода атомов более электроположительных элементов — кремния, бора, металлов — наблюдается положительный индукционный эффект. Вдоль углеродной цепи индукционный эффект передается с затухающей силой по мере удаления от атома, притягивающего или отталкивающего электроны. [c.76]

Прежде чем дать современное объяснение правилу Марковни-кова, необходимо познакомиться с одним нз видов взаимного влияния атомов — индукционным эффектом. Сущнос1Ь его в том, что имеющаяся в молекулах полярная ковалентная свя >ь (см. 1.14) оказывает влияние на распределение электронной плотности соседних связей. При этом все заместители подразделяются на электроноакцепторные (оттягивающие электроны), например атомы галогенов, и электронодонорные (подающие электроны), напрнмер алкильные группы. Вызываемый этими двумя типами заместителей эффект обозначается соответственно —1 (индукционный отрицательный) п +/ (индукционный положительный), а в формулах указывается прямыми стрелками. Рассмотрим снова присоединение бромводорода к пропилену (с. 248). В принципе, могли бы образоваться два изомерных карбкатиона [c.249]

Основой для классификации может служить, например, характер полярности, создаваемый функциональной группой в молекуле, т. е. знак ее индукционного эффекта. Так, например, галогено-производные представляют собой вещества, в которых функциональная группа вызывает появление частичного положительного заряда на связанном с ней атоме углерода и тем самым создает условия для осуществления нуклеофильных реакции замещения (см. 8.7). К этому типу функциональных групп можно отнести, помиаю гаЛогенопроизводных, множество других групп —0R, —5К, —N0.,, где Н может быть водородом, алкильнь[м или ацильным остатком . Общий признак таких групп — большая, чем у углерода, электроотрицательность их ключевого атома — атома, непосредственно связанного с углеродом. [c.273]

Атомы фтора (и трнфторметильные группы в целом) проявляют отрицательный индукционный эффект, оттягивают на себя электронную плотность II тем самым делают атом водорода заряженным положительно, который затем отщепляется в виде протона. [c.283]

Хлоралгидрат — редкий пример соединения, в котором два гидроксила стоят у одного атома углерода. Это гидратная форма альдегида, которая обычно отщепляет воду, давая карбонильную форму альдегида. Устойчивость гидратной формы хлорала объясняется сильным отрицательным индукционным эффектом атомов хлора, что вы-1ывает )начительное увеличение положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы, который таким образом приобретает способность удерживать прочно две гидроксильные группы [c.32]

Взаимное влияние или индукционный эффект может быть положительным или отрицательным. Если атом или группа атомов притягивает к себе электроны, как, например, в хлоруксусной кислоте, то такой индукционный эффект считают положительным [c.449]

Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов [c.374]

Влияние заместителя зависит от индукционного эффекта и эффекта сопря-н<ения. Учитывая это, дайте объяснение, почему ст для метокси- и гидроксигрупп в л ега-положении положительна, а в пара-положении — отрицательна. [c.50]

Последовательное смещение электронных пар вдоль углеродной цепи в направлении к электроотрицательному заместителю называется отрицательным индукционным эффектом. Такое же смещение электронных пар в направлении от электроположительного заместителя представляет собой положительный индукционный эффект. Вопрос о положительном или отрицательном индукционном эффекте того или иного заместителя решается путем сравнения его с индукционным эффектом водорода, который принят за нуль. Отрицательный индукционный эффект ослабляется с уменьшением электроотрнцатель-ности заместителя, что обнаруживается по уменьшению [c.465]

Активирующее или дезактивирующее влияние заместителя обусловлено индукционным эффектом, который может действовать в двух направлениях. Группа, в которой ключевой атом, непосредственно связанный с кольцом, аряжен положительно или положительно поляризован, отталкивает атакующую электрофильную частицу и таким образом уменьшает способность к замещению. Группа, которая не несет положительного заряда, но которая является электронопритягивающей, также обладает дезактивирующим индукционным эффектом. Поскольку нитрогруппа содержит семиполярную связь, атом азота в ней несет положительный заряд, что делает эту группу в сильной степени электронопритягивающей. Так, нитрогруппа оттягивает электроны и таким образом уменьшает электронную плотность во всех положениях кольца и делает их менее восприимчивыми к атаке Вг+, N0 и т. д. Положительный полюс триметиламмониевой группы—К+(СНз)з обладает наиболее сильным дезактивирующим действием. В сульфогруппе положительно заряженный ключевой атом примыкает к кольцу и также является сильно дезактивирующим. В карбонильных группах кетонов и эфиров атом углерода частично поляризован и обладает дезактивирующим индукционным эффектом, который, однако, не является столь сильным,. как у нитрогруппы. [c.138]

Карбониевый ион III дестабилизован присутствием положительно поляризованного карбонильного углерода рядом с углеродным атомом, несущим заряд, но 2-метильная группа при атоме углерода, сопряженном с карбонильной группой, своим индукционным эффектом понижает поляризацию С<. 3-Метильная группа не может аналогичным образом способствовать реакции, и этим объясняется образование 2,5-продукта. При протонировании 2,5-диметил-1,4-бензохинона может получаться ион VII, тогда как у менее реакционноспособного 2,6-изомера (VIII) индукционные эффекты обеих метильных групп благоприятствуют протонированию 4-карбонильнои группы и соответствующий иону VIII кар- [c.421]