Непредельные углеводороды Получение олефиновых углеводородов

Во фракции бензина пиролиза, выкипающей в пределах 70 — 150 С, содержатся значительные количества бензола и других ароматических углеводородов, которые извлекают методом экстракции. Процессу экстракции предшествует гидрирование непредельных углеводородов, содержащихся в бензине, прошедшем холодную гидроочистку от диеновых углеводородов. Гидрирование ведут на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 5 МПа, 360 °С и объемной скорости подачи сырья до 2 ч до остаточного содержания серы 0,001—0,005% (масс.). При этом гидрируются и олефиновые углеводороды. Гидрирование применяют и для получения низших олефинов, а также для удаления ацетилена и его производных из газа пиролиза или из его этан-этиленовой фракции [16]. [c.18]

Кроме продуктов прямой гонки, из нефти посредством термических и каталитических процессов получаются различные синтетические топлива. Химический состав полученных таким путем синтетических топлив отличается от продуктов прямой гонки и зависит от характера процесса и условий. Наиболее важными синтетическими топливами, которые рассматриваются в этой главе, являются алкилаты, полимербензины, крекинг- и риформинг-бензипы и продукты гидрирования. Подобно продуктам прямой гонки синтетические топлива состоят преимущественно из углеводородов. Вообще в синтетических топливах имеется меньше неуглеводородных компонентов, чем в продуктах прямой гонки, особенно, в высококипящих фракциях. Такие топлива, как алкилаты, полимербензины и некоторые топлива, полученные гидрированием, почти нацело состоят из углеводородов. Некоторые виды синтетических топлив являются, в основном, парафиновыми или олефиновыми углеводородами, но обычно они содержат все типы углеводородов парафиновые, циклопарафиновые, ароматические и непредельные. Непредельность является характерным признаком полимербензинов и крекинг-бензинов. [c.48]

Положение двойной связи в непредельных продуктах катализатов доказывалось путем определения количества олефинов с третичными двойными связями. Был разработан метод анализа, основанный на различных скоростях отщепления бромистого водорода от вицинальных дибромидов в водной среде. Пригодность метода проверена для 25 индивидуальных олефиновых углеводородов. Было найдено, что дибромиды, полученные из олефинов с третичными двойными связями, отщепляют примерно в два раза большее количество бромистого водорода, нежели дибромиды, полученные из первично-вторичных и вторичных олефинов. [c.291]

Вь/сокие выходы спиртов были получены и при объемных скоростях 3,0 и 4,0 Недостатком испытанного нами катализатора на основе окиси цинка оказалась его очень малая активность в Отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи (С=С), что характерно, очевидно, для всех катализаторов, действующим началом которых является цинк. Ранее была показана уникальная способность окиси цинка катализировать реакцию гидрирования карбонильной группы, не затрагивая двойных связей С=С, за исключением сопряженных [5,6). В результате этого олефиновые углеводороды, непрореагировавшие на стадии карбонилирования и содержащиеся в альдегидном сырье, на стадии гидрирования оказываются также не вступившими в реакцию. Это приводит к тому, что бутиловые спирты, полученные после ректификации гидрогенизата, содержат незначительные примеси олефинов (бромное число 1,0), однако в случае использования этих спиртов для приготовления пластификаторов даже эти незначительные примеси непредельных соединений оказываются недопустимыми [c.48]

Нарофазное гидрохлорирование непредельных углеводородов является универсальным методом и пригодно для всех газообразных олефиновых углеводородов. Представляет несомненный интерес получение таким способом, например, хлористых бутилов, которые, как мы уже упоминали, являются ценными полупродуктами в получении многих продуктов органического синтеза и в том числе индивидуальных углеводородов, обладающих высокой октановой характеристикой. [c.115]

В химической переработке продуктов коксования может найти место и использование жидких продуктов. Это в первую очередь бензиновые фракции. Бензины коксования характеризуются высоким содержанием олефиновых углеводородов. Йодные числа бензинов достигают 130—155. В них содержится 50—60% непредельных углеводородов преимущественно с открытой цепью, что позволяет использовать их в ряде синтезов (оксо-синтез, возможно, в процессах для получения моющих средств и др.). [c.76]

Стабильность к окислению бензиновых фракций дистиллятов каталитического крекинга, термических процессов переработки тяжелого нефтяного сырья и бензинов пиролиза углеводородных газов и низкооктановых бензинов повышают путем насыщения водородом непредельных углеводородов, в частности диеновых (с сопряженными связями), и ненасыщенных боковых цепей ароматических углеводородов (типа стирола). Олефиновые углеводороды в большинстве случаев не влияют на окислительную стабильность крекинг-бензина при получении из указанных дистиллятов автомобильного бензина эти углеводороды, обладающие относительно высокими антидетонационными свойствами, желательно сохранять в продукте. [c.195]

Сланцевые масла, полученные деструктивной перегонкой органического вещества горючих сланцев, керогена, представляют собой сильно реакционноспособные непредельные продукты. В отличие от обычных нефтяных масел они характеризуются тем, что, кроме сернистых и кислородных соединений, содержат также сравнительно большие количества азотистых соединений. Для сланцевого масла, полученного из горючих сланцев месторождения Грин Ривер (Западное Колорадо), найдено содержание в % вес. азота — 2, серы — 0,7 и кислорода — 1,5. Если выразить это в виде соотношения различных типов молекул, то молекулы неуглеводородных компонентов составят 61 % при следующем приблизительном распределении их 60% азотистых, 10% сернистых и 30% кислородных соединений. Из 39% углеводородной части половину составляют олефиновые углеводороды. Хотя избирательной экстракцией или адсорбцией на твердых адсорбентах азотистые и другие подобные им соединения удаляются, но такое удаление указанных соединений проходит только вместе с приблизительно половиной сланцевого масла. По этой причине такие методы, по-видимому, практически не пригодны для улучшения качества сланцевого масла. [c.281]

В литературе широко обсуждается вопрос о возможности применения катализаторов для повышения эффективности процесса пиролиза и придания ему большей направленности в получении целевых непредельных углеводородов. Обобщение этих материалов сделано М. Гарольд [36]. В этом обзоре им приведены сопоставительные данные по результатам термического и каталитического пиролиза (табл. 11,11). Как можно видеть, наличие катализатора позволяет повысить общую степень превращения сырья и увеличить выходы целевых олефиновых углеводородов. Эти показатели достигаются при более мягком температурном режиме (680—700° против 780—870° при термическом пиролизе). [c.58]

Аналогичные реакции имеют место при получении присадок реакцией хлоридов серы с более высокомолекулярными олефиновыми углеводородами при достаточно низких температурах (<50°) образуются бас-(хлоралкил)-сульфиды и -дисульфиды [216—218], которые, однако, при более высоких температурах в значительной степени дехлорируются с образованием сложной смеси полимерных и непредельных соединений, содержащих серу и меньшее количество хлора. [c.147]

Дополнительная очистка полученных спиртов необходима также и потому, что исследованный катализатор в принятых условиях очень мало активен в отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи. Те олефиновые углеводороды, которые не вступили в реакцию на первой ступени процесса (стадии карбонилирования), не подвергаются восстановлению и на стадии гидрирования. Выделяемые из гидрогенизата спирты оказываются загрязненными непредельными соединениями (бромное число 1,0). [c.32]

Полученные в процессе автобензины содержат значительное количество олефиновых углеводородов (йодные числа 92—116) топлива типа керосина близки по своим качествам к требованиям ГОСТ а, однако и в них содержание непредельных велико (йодные числа 54—59) дизельные топлива также недостаточно стабильны и к тому же сернисты. [c.31]

Газы, образующиеся в указанных процессах, могут быть попользованы для синтеза аммиака, бытового газоснабжения, получения пластических масс из содержащихся в них олефиновых (непредельных) углеводородов (стр. 285). [c.292]

Гидратацию непредельных (олефиновых) углеводородов широко применяют для получения этилового, изопропилового и других спиртов. Важнейшим из них является этиловый спирт, используемый в качестве растворителя и как исходное соединение для производства синтетического каучука, целлулоида, искусственного шелка, душистых веществ и лекарственных соединений, бездымного пороха, ДДТ (средство борьбы с насекомыми) и целого ряда других органических соединений. Потребление спирта в химической промышленности увеличивается с каждым годом и по объему производства он занимает первое место среди других органических соединений. Получение этилового спирта гидратацией этилена дешевле, чем из пищевых продуктов — зерна, картофеля, свеклы 1 г этилена позволяет сэкономить 4 т зерна. [c.203]

Механизм каталитического окисления олефиновых и парафиновых углеводородов в малеиновый ангидрид изучен относительно меньше. Первой публикацией по получению малеинового ангидрида каталитическим окислением непредельных углеводородов, содержащих четыре атома углерода, является работа Бреттона с сотрудниками [26]. Авторы исследовали состав продуктов реакции, получаемых при окислении на серебряном и ванадиевых катализаторах. Ими было высказано предположение, что катализатор выполняет [c.39]

Перспективы развития процесса оксосинтеза во многом зависят от условий очистки исходного олефинового сырья от балластных непредельных углеводородов (циклоолефины, диены, сильно разветвленные моноолефиновые углеводороды) и получения моно-олефиновых углеводородов с двойной связью в а-положении. [c.101]

Соответствие между этими методами не может быть вполне точным, так как при получении октановых чисел в пределе ниже 100 в качестве стандартного топлива употреблялась смесь м-гептапа и изооктана, а известно, что для парафиновых углеводородов склонность к детонации не меняется с изменением моторных условий. Данные для циклопарафиновых и олефиновых углеводородов показывают подобное же соотношение, хотя здесь и наблюдаются отклонения для октановых чисел выше 100. Среди ди-олефиновых, ацетиленовых, бициклических, непредельных нафтеновых и непредельных ароматических углеводородов встречаются соединения, чрезвычайно чувствительные к изменению моторных условий, так что вышеприведенные сравнения будут верными лишь отчасти. Кроме того, отклонения для некоторых соединений с октановым числом выше 100 весьма значительны. Следовательно, можно заключить, что условия бОО об/мин—100° могут служить в качестве образцового метода испытания, близкого к методу определения октановых чисел Р-1, для топлив с октановыми числами ниже 100. Такое заключение можно сделать с условием, что оно не будет относиться к ароматическим и другим немногочисленным соединениям с октановыми числами выше 100, так как для них, так же как и для этилированных изооктанов, непригодна октановая шкала, а, возможно, также непригоден и сам метод определения. [c.15]

Наряду с применением в качестве сырья фракций, полученных при прямой перегонке нефти, можно применять и бензиновые фракции, полученные от вторичных процессов — таких, как термический крекинг и коксование. Однако из-за наличия в них олефиновых а диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно-(перед каталитическим риформингом) подвергают гидроочистке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные — парафиновые углеводороды-,, кроме того, удаляются другие вредные примеси (сернистые и азотистые соединения). [c.185]

Первичные реакции не зависят от давления, а вторичные (полимеризации и конденсации) — зависят. Высокие давления благоприятствуют протеканию ряда вторичных реакций, в том числе превращению олефиновых углеводородов в нафтеновые. В результате реакций уплотнения, протекающих быстрее при крекинге под давлением (особенно в паровой фазе), продукты крекинга содержат меньше непредельных углеводородов, чем продукты крекинга, проведенного под низким давлением. Бензин, полученный при крекинге парафина при 450° С в течение 63—65 мин, обладает следующими значениями йодного числа (характеризующего содержание непредельных) в зависимости от давления при 1 МПа (10 кгс/см ) — 129 г I2/IOO г при 2 МПа (20 кгс/см ) — 110,9 при 3 МПа (30 кгс/см ) — 93,1 при 4 МПа (40 кгс м ) — 79,7. [c.111]

Крекинг ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды с алкильными группами в присутствии крекирующих катализаторов мепее реакционноспособны, чем непредельные углеводороды. Для объяснения реакций крекинга ароматических углеводородов следует допустить воздействие протона или кислотного реагента на ароматическое кольцо. Были предложены две гипотетические возможности такого воздействия 1) присоединение протона с образованием обычного карбоний-иона и 2) замещение боковой группы протоном [37]. Присоединение протона, вероятно, проходит через стадию я-комилекса. Браун и Бреди [14] показали, что л-комнлекс образуется в ассоциированных соединениях, одпако в реакциях, проводимых в присутствии кислотных катализаторов, наблюдается образование промежуточных соединений с настояще связью с кольцом (образование а-ком-плекса). Этой точке зрения отдается предпочтение, хотя допущение об образовании обычного карбоний-иона также приемлемо для объяснения результатов, полученных при исследованиях, и не отличается от схемы, применяемой для объяснения реакщш олефиновых углеводородов. [c.429]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Подготовка сырья. В качестве сырья риформинга применяют бензиновые фракции не только прямой перегонки нефти, но и вторичных процессов — термического крекинга и коксования. Однако из-за наличия в них олефиновых и диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно следует подвергать гидроочпст-ке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные (парафиновые) углеводороды кроме того, удаляются вредные примеси (серо- и азотсодержащие соединения). Количество последних во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Кроме того, иногда риформингу подвергают смесь бензиновых фракций прямой перегонки западносибирских нефтей и газоконденсата (в частности, Вуктыльского месторождения). Содержание в них шестичленных нафтеновых углеводородов соответственно равно 9,5 и 21% (масс.). В работе [68] отмечена нецелесообразность переработки в смеси такого ценного сырья, как вуктыльский газовый конденсат. [c.116]

Пиробензол является продуктом пиролиза нефтяного сырья. Основное назначение процесса пиролиза — получение газообразных олефинов (этилена, пропилена, бутадиена и бутилена) для нефтехимического синтеза. Пиролизу могут подвергаться углеводородные газы, бензиновые и керосино-газойлевые фракции. Процесс пиролиза проводится на установках, основным агрегатом которых является трубчатая печь. Прямогонная бензиновая фракция, используемая в качестве сырья, нагревается в печи до 750°С, при пиролизе пропана его нагревают до 900°С. В результате термического разложения сырья образуются низкомолекулярные олефины, а также высокоароматизированные жидкие продукты — смола пиролиза и кокс. Количество смолы зависит от сырья, чем оно тяжелее, тем больше смолы. В случае пиролиза бензина или керосино-газойлевой фракции выход смолы составляет 20н-35% [9]. Смола пиролиза содержит много диеновых и олефиновых углеводородов и на 70+75% состоит из фракций, выкипаюших до 200°С. Переработка смолы пиролиза может осуществляться по топливному или химическому варианту. В первом случае смола разделяется на легкую (выкипающую до 180°С) и тяжелую части. Для получения пиробензола легкая часть гидрируется для удаления непредельных углеводородов, и из нее выделяется бензол. [c.39]

Исследованы инфракрасные спектры олефиновых углеводородов термического крекинга Ново-Куйбьпиевского и Дрогобьшского нефте-перерабатьгеающих заводов, используемых в ВНИИПКНЕФТЕХИМ (Киев) в различных реакциях, в том числе в реакции металлирования натрий-органическими соедашениями с целью получения высших непредельных карбоновых кислот. [c.48]

Отмеченное сокращение количества побочных превращений олефинов при получении ВАФ даже на основе широких фракций непредельных углеводородов сделало более эффективным использование однородного олефинового сырья вместо полимербензина, выкипающего от 80 до 210°С и содержащего 80-85% непредельных углеводородов, стали применять относительно узкокипящие тримеры пропилена (120-165°С), содержащие до 98,5 % мае. олефинов вместо линейных [c.11]

В лабораторных условиях олефиновые углеводороды могут быть получены дегидратацией спиртов, отщеплением галоидоводо-рода от галоидных алкилов, отщеплением галоидов от дигалоидо-производных и другими способами. Наиболее удобным способом получения чистых непредельных углеводородов является каталитическая дегидратация спиртов, протекающая при 100—400° и атмосферном давлении. [c.147]

Полнмеризация олефиновых углеводородов. Карбоний-ион, полученный яз исходного олефинового углеводорода, присоединяется по месту двойной связи другого непредельного углеводорода, что приводит к образованию большего карбоний-иона. В результате потери протона этим ионом получается олефиновый полимер. Как показал Уитмор [124], закономерности теории карбоний-ионов в приложении к этому процессу объясняют образование обычных структур полимеров [c.427]

Жидкие олефины содержатся в значительных количествах в продажных крекинг-бензишх. Их выделение в чистом состоянии, за исключением, быть может, наиболее низко кипящих амиленов и гексиленов, является делом чрезвычайно трудным. Наибольшее количество олефиновых углеводородов содержится в бензинах, полученных к-рекинтом тяжелых углеводородов в паровой фазе при атмосферном, или близком к атмосферному давлению и при температуре порядка 600°. Содержание олефинов в крекинг-бензинах возрастает с повышением температуры крекинга до некоторого максимума, а в дальнейшем падает в результате разложения и полимеризации. Применение давления не благоприятствует максимальному образованию олефинов. Помимо ацикличеоких олефинов крекинг-бензины могут также содержать заметные количества диолефинов и циклических непредельных углеводородов. [c.163]

Weizmann и Legg предложили подвергать полимеризации бутилен при температуре —10° в присутствии такого катализатора, как например хлористый алюминий, с целью получения нафтеновых углеводородов с количественным выходом. Имеются также указания и на то, что непредельные углеводороды (изобутилен и амилен) полимеризуются, если их подвергать действию продуктов присоединения хлористого алюминия, или других хлоридов металлов к иным веществам кроме олефиновых углеводородов. Примером таких продуктов присоединения могут служить соединения, получаемые при действии хлористого алюминия на нитробензол, ацетон и хлористый бензоил . Haeuber подвергал полимеризации жидкие олефины, нагревая их в присутствии продуктов присоединения этилена к хлористому алюминию, полученных пропусканием этилена через суспензию хлористого алюминия в каком-либо предельном углеводороде при 40—60°. [c.225]

Метод ВЭЖХ, успешно развивающийся в последнее время, применяют и для анализа средних дистиллятов. Так же как и в случае бензинов, этим методом возможно выделение непредельных соединений в отдельную группу, что позволяет использовать его для анализа не только прямогонных фракций, но и продуктов, полученных при деструктивной переработке. Методика анализа средних фракций (190 360° С) несколько отличается от методики бензинов [27]. Выделяют четыре основных типа углеводородов насыщенные, олефиновые, диолефиновые и ароматические (суммарно). Группа ароматических углеводородов включает также и другие сильно адсорбируемые соединения, такие, как циклодиолефины, тиофены и т. п. Разделение также проводят на силикагеле с размером частиц 10 мкм, но размер колонки больше, чем колонки для анализа бензинов. В качестве подвижной фазы используют н-гексан, а детектора — дифференциальный рефрактометр. Калибровку проводят также по группе ароматических углеводородов, выделенной из типичного продукта, выкипающего в указанных выше пределах. Ароматические углеводороды элюируются при изменении потока элюента на обратный. Время, затрачиваемое на анализ, не превышает 20 мин. [c.111]

До последнего времени преобладала точка зрения, что в сырых нефтях и в продуктах прямой гонки или совсем нет непредельных углеводородов, или их очень мало. Предполагалось, что тенденция к осмолению и олефиновый запах некоторых нефтей (например, нефтей с о. Суматра), обусловлены наличием легко окисляющихся группировок, иапример замещенных нафтенов или разветвленных парафинов с третичными атомами водорода. Недавние исследования Фреда и Пачера [273] дали, однако, довольно убедительные доказательства того, что в пенсильванских нефтях содержатся довольно большие количества олефинов. Этот вопрос также исследовали Хаак и Ван-Нес [271]. Согласно инфракрасным спектрам, в пенсильванской нефти, а также во всех фракциях ее, полученных в результате перегонки, содержится около 3% т/ онс-олефинов (т. е. КСН=НСК, где Н и К находятся в транс-положвшт). При помощи химических методов (присоединение азотноватого ангидрида, окисление иербензойной кислотой и озоном) было показано, что неароматическая часть фракции с т. кип. 310—340° содержит около 8% олефинов. [c.217]

Нефтеполимерными смолами принято называть в промышленности синтетические полимеры, для получения которых в качестве исходного сырья используют дистиллятные фракции, выделенные из продуктов пиролиза жидкого и газообразного нефтяного сырья, некоторые продукты каталитического и термического крекинга, а также газофракционирования. Перечисленные нефтепродукты содержат в основном непредельные углеводороды, в частности алке-нилароматические и олефиновые, в результате полимеризации которых и получают нефтеполимерные смолы. [c.364]

Помимо указанных методов, исследовать химический состав исходного сырья для полимеризации можно и всеми другими известными приемами и способами. Мерой оценки пригодности сырья для полимеризации с целью получения смол является также сумма непредельных и ароматических, в том числе алкил-и алкенилароматических углеводородов, которые составляют важнейшую углеводородную часть исходных для полимеризации продуктов. Поэтому в первую очередь необходимо установить общую непредельность исходных для полимеризации фракций. Широко известен способ установления непредельности продукта по бромным и йодным числам. Однако йодные числа дают представление об общей непредельности продукта, не позволяя судить о принадлежности олефиновых углеводородов к тому или иному классу соединений кроме того, при наличии в сырье алкенилароматических становится невозможным установить содержание в нем ароматических. [c.41]

Газы нефтепереработки содержат, кроме насыщенных, значительные количества непредельных углеводородов (этилен и пропилен), а также водорода, который, согласно экоперимен-тальным даниыл Баррера и Ружички [53], также участвует в процессах гидратообразования. Таким образом, для вычисления условий гидратообразования газов нефтепереработки с помощью уравнения (11.1) необходимо знать при различных температурах и давлениях величины К всех г компонентов для конкретной парафяно-олефиновой газовой смеси. Задача усложняется тем обстоятельством, что таких конкретных смесей много (в зависимости от сырья и режима процесса пиролиза или крекинга). Поскольку численные значения Кг можно найти только в результате сложного эксперимента, связанного с разделением и последующи М анализом равновесных фаз, а таких экспериментов (учитывая разнообразие смесей) необходимо провести большое количество, то становится очевидным, что для газов нефтепереработки использование уравнения (11.1) крайне затруднено. Таким образом, можно утверждать, что область применения констант Кг, полученных Керзоном и Катцем, ограничена природным газом. Пономарев показал [134], что даже для природного газа применение констант Керзона и Катца приводит (в случае большой плотности газа) к ошибкам 30%- Общий метод расчета условий гидратообразования, который был бы пригоден для любых газовых смесей, стал принципиально возможным только в последнем десятилетии, после создания статистической теории нестехиометрических клатратов [25—38]. Для решения практической задачи — вычисления равновесных условий гидратообразования — Бык и Фомина [203] воспользовались уравнениями Баррера и Стюарта [27], которые характеризуют термодинамические условия существования гидрата (5.34) и (5.340. [c.97]

В лабораторных условиях олефиновые углеводороды могут быть получены дегидратацией спиртов, отщеплением галоидо-водорода от галоидных алкилов, отщеплением галоидов от дига-лоидопроизводных и другими способами. Наиболее удобным способом получения чистых непредельных углеводородов является [c.127]

Олефиновые углеводороды (алкены) являются непредельными углеводородами, имеют формулу состава С Н2 и цепную незамкнутую структуру, подобную структуре алканов. Алкены отличаются присутствием двойной связи между какими-либо двумя соседними атомами углерода, входящими в состав молекулы. В нормальных условиях алкены с числом атомов углерода до 4 являются газами (бутен 4Hg и др.). Алкены с числом атомов углерода 5—17 являются жидкостями (пентен С Н д, гексен gHJ2 и др.). Начиная с С зНз , алкены представляют собой твердые вещества. Ввиду наличия двойной связи в молекуле алкены при нормальных условиях обладают значительно большей реакционной способностью по сравнению с алканами - они легко окисляются и полимеризуются. По этой причине в сырой нефти алкены практически отсутствуют. Эти углеводороды образуются при получении топлив деструктивными методами и в большом количестве присутствуют в продуктах переработки нефти. Напротив, в условиях повышенных температур в КС дизелей алкены более стойки к окислению и имеют несколько меньшие ЦЧ по сравнению с нормальными алканами (см. рис. 3.2а). Как и алканы, олефиновые углеводороды образуют изомеры с той же формулой состава. Образование изомеров у алкенов обусловлено не только наличием боковых цепей, как у алканов, но и положением двойной связи. Вследствие этого число возможных изомеров алкенов значительно больше, чем у алканов. Следует отметить, что олефиновые углеводороды отличаются повышенной токсичностью, нестабильны при хранении и склонны к нагаро- и смолообразованию. [c.79]

Практическое значение приведенных выше полон ений очень велико. При получении бензина термическим крекингом нефтяных фракций или парафиновых углеводородов, полученных, нанример, синтезом но Фишеру-Троншу, образуются бензины, олефиновая фракцрш которых в основном состоит из непредельных углеводородов с двойной связью у концевого атома углерода. Это объясняется тем, что (как указывалось при рассмотрении олефинов крекинга) при чисто термическом расщеплении изомеризация двойной связи незначительна или вовсе не происходит. Поэтому олефиновая фракция бензинов, полученных но методу Фишера-Тронша в присутствии железного катализатора и особенно по методу Хайдрокол , состоит в основном из соединений с двойной связью у концевого атома углеродной цепи. [c.715]

Наряду с фракциями прямой перегонки нефти можно применять и бензиновые фракции вторичных процессов — термического крекинга и коксования. Однако из-за наличия в них олефиновых и диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно (перед каталитическим риформингом) следует подвергать гидроочистке. При гидроочистке непредельные углеводороды насыщаются водородом, превращаясь в предельные — парафиновые углеводороды кроме того, удаляются другие вредные примеси (серо- и азотсодержащие соединения). Этих соединений во фракциях, полученных при переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей, содержится значительно больше, чем в соответствующих фракциях из малосернистых нефтей. Поэтому для предупреждеиия отравления платинового катализатора и улучшения показателей работы установок каталитического риформинга сырье, получаемое из сернистых и высокосернистых нефтей, перед каталитическим риформингом также подвергают гидроочистке. Гидроочистка бензиновых фракций осуществляется в отдельном реакторе на алюмокобальтмолибденовом или алюмоникельмолибденовом катализаторе при 350—375° С, давлении 3,4—4 МПа (34—40 кгс/см ), объемной скорости подачи сырья 3,5—5 ч и циркуляции водородсодержащего газа до 550 м /м сырья. После гидроочистки содержание серы в сырье, поступающем на каталитический риформинг, снижается до 2-10- %. [c.168]

Нефтеперерабатывающие заводы можно разделить на пять основных типов 1) топливные с неглубокой переработкой нефти, 2) топливные с глубокой переработкой нефти, 3) топливно-нефтехимические с глубокой переработкой нефти, 4) топливно-масляные, 5) энерго-х имические. На заводах первых двух типов вырабатывают в основном различные топлива. При неглубокой переработке нефти отбор котельного топлива и других темных нефтепродук-Т01В составляет 60—65% от перерабатываемой нефти, а светлых нефтепродуктов 30—35% при более глубокой переработке соотношение обратное. В отдельных случаях выход светлых может достигать 70—72%, а котельного топлива 9—12%. На заводах третьего типа кроме топлива вырабатывают нефтехимические продукты. В качестве сырья для их производства используют продукты (в основном газы), получаемые при глубокой переработке нефти, или прямогонные бензиновые и керосино-дизельные фракции (пиролиз с получением олефиновых и ароматических углеводородов, а также дивинила для производства синтетических каучуков). Кроме того, ароматические углеводороды можно получать при риформинге бензиновых фракций. На заводах четвертого типа наряду с топливами вырабатывают различные масла, парафины, церезины, битумы и другую продукцию масляного блока. Заводы пятого типа можно строить при ТЭЦ большой мощности (более 2400 тыс. кВт) или вблизи нее. На установках для перегонки нефти отбирают бензиновые и керосино-дизельные фракции, а мазут — остаток от перегонки — направляют на ТЭЦ в качестве топлива полученные фракции светлых нефтепродуктов используют в качестве сырья для пиролиза с получением непредельных и ароматических углеводородов. [c.320]

Продукты пиролиза состоят из газовой (пирогаз), жидкой (пироконденсат или смола) и твердой (кокс) фаз. Основные товарные продукты — этилен, пропилен, бутилены — являются компонентами газовой фазы. В пироконденсате содержатся ценные ароматические и непредельные углеводороды (бензол, толуол, изопрен), получению которых на крупнотоннажных установках придается большое значение. На существующих олефиновых производствах из пироконденсата выделяют гидростабилизированный бензин (ГСБ) или фракцию Сд и тяжелое жидкое топливо (ТЖТ). Кокс откладывается на внутренней поверхности пирозмеевиков и в за-калочно-испарительных аппаратах, что обуславливает необходимость периодической остановки печей на выжиг. [c.17]