Фриса сдвиг

Образование ароматических оксикетонов при перегруппировке сложных эфиров фенола в присутствии хлористого алюминия называют реакцией (перегруппировкой или сдвигом ) Фриса В общем виде реакция иллюстрируется схемой [c.258]

Разумеется, что из получающихся в результате сдвига Фриса оксикетонов можно получить затем эфиры оксикетонов и подвергнуть их снова перегруппировке, в результате которой образуются поликетоны, получающиеся в некоторых случаях в качестве побочных продуктов и при первой перегруппировке. [c.550]

Простые эфиры фенолов способны к перегруппировке, которая имеет глубокую аналогию со сдвигом Фриса и особенно легко протекает в случае применения аллиловых эфиров. [c.550]

Сдвиг Фриса имеет место и в случае соединений, которые содержат аминогруппу, обладающую кислыми свойствами, напри- [c.551]

Сдвигом Фриса, см. К. Фрпс и Ж. Финк [1480], называют довольно обычную перегруппировку простых и сложных эфиров фенолов в фенолы или фенолкетоны, которая протекает по схеме [c.546]

Основные научные работы связаны с изучением бициклических соединений (бензотиазолов, бензок-сазолов, тионафтолов, индазолов). Открыл (1908) образование ароматических оксикетонов при перегруппировке сложных эфиров фенола в присутствии хлористого алюминия (перегруппировка, или сдвиг, Фриса). [228] [c.531]

Вопрос о том, следует ли на основании разобранных выше соображений систематизировать все реакции, сопряженные с перегруппировкой, и насколько строго необходимо придерживаться этой системы, имеет лишь чисто практическое значение. Общепринятые обороты речи очень часто точно выражают сущность процессов нерегруппироЕКи так, например, говорят о сдвиге Фриса и в то же время о бензилиновой перегруппировке , и эта разница является вполне обоснованной в качестве примера сдвига Фриса можно привести превращение сложных эфиров фенолов в ароматические оксикетоны реакция эта в большинстве случаев применяется с целью получения соответствующих кетонов и за исключением того, что в ходе ее образуется промежуточный продукт, который обычно не выделяют, ночти ничем не отличается от обычного [c.529]

Гораздо легче могут быть получены ацетаты и другие сложные эфиры енолов, являющиеся о-производными. Однако, как это былоуже указано нами при описании получения ацетилдибензоилметана (см. стр. 396), ацилирование в щелочных растворах приводит почти всегда лишь к С-производным, но если проводить эту реакцию в пиридине при действии хлорангидридов кислот, то в результате ее почти всегда образуются о-ацильные соединения. Эти последние часто перегруппировываются, однако, при действии щелочей в С-производные подобные превращения имеют, хотя и в меньшей мере, место и при их простом нагревании (см. В. Ви-слиценус [1468]). Большого препаративного значения эта перегруппировка не имеет и по своей сущности вполне аналогична так называемому сдвигу Фриса (см. стр. 545). [c.542]

Большое техническое значение сдвиг Фриса имеет при получении хлорацетилнирокатехина [c.548]

Очень интересный пример сдвига Фриса был описан Ф. Блике и О. Вейнкауфом [1497. [c.549]

Эту перегруппировку в пара-положение проюдят без нагревания (при повышенных температурах ацильная группа атакует внутримолеку-лярно орто-атом углерода через четырёхчленное промежуточное состояние). Возможный механизм перегруппировки Фриса включает образование комплекса (А), переходящего в тесные ионные пары (В и С). Затем следует внутри- или межмолекулярный перенос ацильной группы с формированием хиноидной структуры (В). В последней происходит прото-нотропный сдвиг, что приводит к фенолу (12) [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология