Хлорангидриды кислот, действие

Гидроксамовые кислоты обычно получаются нз эфиров карбоновых кислот и гидроксиламина они образуются также при действии гидроксиламина иа амиды, ангидриды и хлорангидриды кислот [c.280]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Бромангидриды кислот получаются аналогично хлорангидридам— действием трехбромистого фосфора или бромистого тионила на кислоты или действием бромистою водорода на хлорангидриды кислот , [c.423]

Хлорангидриды кислот получаются из кислот действием треххлористого фосфора, пятихлористого фосфора, хлорокиси фосфора, а также хлористого тионила. Выбор реагента зависит от многих факторов, причем чаще всего решающее значение имеет способ отделения хлорангидрида от побочно образующихся неорганических соединений. С этой точки зрения наиболее удобен хлористый тионил, дающий только газообраз-. ные побочные продукты (SO и НС1). [c.422]

Из таких спиртов олефины образуются в очень мягких условиях, часто уже при действии ледяной уксусной кислоты, галоидоводородных кислот или хлорангидридов кислот. [c.61]

Подобно хлорангидридам, азиды также дают при аминолизе амиды карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидразидов действием азотистой кислоты или из хлорангидридов кислот действием азида натрия. [c.89]

Эфиры нитроспиртов и органических кислот получают так же, как из обычных спиртов. Действием ангидридов кислот или хлорангидридов кислот получают эфиры практически со 100%-ным выходом. При таком [c.327]

При действии на фибриллярные белки хлорангидридов кислот протекают реакции ацилирования как по ОН-, так и NH2- [c.368]

Для синтеза бром ангидридов кислот применяются аналогичным образом бромиды фосфора. Иода н гидриды могут быть получены из ангидридов или солей карбоновых кислот при действии иодистого фосфора илп из хлорангидридов при действии иодида кальция. Фторангидриды получают из хлорангидридов кислот и фторида калия. [c.274]

Как видно, действием аммиака на сложные эфиры карбоновых кислот можно получать достаточно чистые амиды, в то время как при действии аммиака непосредственно на кислоты сначала образуется аммониевая соль, нагреванием которой получить амид кислоты обычно не удаётся, В лабораторной практике амиды кислот обычно получают действием аммиака на хлорангидриды кислот. [c.176]

Образование сложных эфиров. При замещении водорода в их гидроксильной группе кислотными остатками фенолы, как и спирты, образуют сложные эфиры. Последние обычно получают действием хлорангидридов кислот на феноляты [c.363]

Сложные эфиры изэтионовой кислоты, пригодные для использования в качестве детергентов [178в], могут быть получены действием хлорангидрида кислоты на изэтионовую кислоту или из [c.147]

Получают хлорангидриды из кислот действием на них хлоридов фосфора или серы, например [c.192]

Хлорангидриды получают действием на карбоновые кислоты пятихлористого или треххлористого фосфора [c.264]

В, тех случаях, когда указанные методы оказываются неудовлетворительными, сложные эфиры можно получить а) действием серебряных или натриевых солей кислоты на галоидные алкилы, б) действием спиртов на ангидриды или хлорангидриды кислот и в) реакцией алкоголиза. [c.355]

Иодангидриды кислот получаются действием смеси иода и фосфора на кислоты можно также осуществить замену хлора на иод, действуя иодистым кальцием на хлорангидриды кислот . [c.423]

Восстановление ведут при быстром пропускании водорода через нагретую до 140—150° смесь хлорангидрида кислоты, ксилола, катализатора и раствора, ослабляющего действие катализатора, энергично перемешивая. Смесь поддерживают в состоянии непрерывного кипения, что способствует удалению образующегося хлористого водорода, который отрицательно влияет на ход реакции. Продолжительность реакции в этих условиях составляет несколько часов. Если реакцию ведут без перемешивания, продолжительность ее увеличивается до 10—20 и даже нескольких десятков часов. Температура также в значительной степени влияет на скорость реакции и ее выход . В качестве растворителей применяют гомологи бензола. Лучше применять неочищенные растворители, однако они должны быть совершенно сухими, так как вода вызывает гидролиз хлорангидридов и уменьшает активность катализатора. [c.532]

Алкоголиз ангидридов и хлорангидридов кислот благодаря их весьма повышенной карбонильной активности проходит гораздо легче, чем алкоголиз карбоновых кислот или сложных эфиров. Тем не менее и в этом случае кислоты и основания оказывают ускоряющее действие. Их каталитическое влияние особенно заметно в случае некоторых менее реакционноспособных ангидридов. В этом можно убедиться так [c.79]

Диазокетоны могут быть получены и другим путем — действием диазометана на хлорангидриды кислот (см. разд. Г,8.4.3), а также путем переноса диазогрупп с использованием активных метиленовых соединений и реакционноспособных органических азидов. [c.230]

В проводимой ниже методике деструкции по Курциусу азид кислоты получают в водно-ацетоновой среде действием азида натрия на смешанный ангидрид карбоновой кислоты и полуэфира угольной кислоты. Последний образуется в реакционной смеси из соответствующей карбоновой кислоты и хлоругольного эфира (см. разд. Г, 7.1.5.4). Азиды можно получать также действием азида натрия на хлорангидриды кислот или действием азотистой кислоты на гидразиды кислот. [c.276]

Действие на спирт или амин хлорангидрида кислоты [c.81]

Н. Д. Зелинский сообщил в 1899 г., что в П рисутсгвии хлористого алюминия хлорангидриды кислот действуют на онределенные фракции бакинских бензинов с образованием кетонов [30]. Хопф затем исследовал эту реакцию на н-лентане и получил кетон, который он принял за [c.504]

При более высоких температурах можно получить и трисульфопроизводиые. Сульфокислоты ароматических углеводородов обладают всеми свойствами активных кислот. При действии цятихлориогого фосфора сульфокислоты дают хлорангидриды кислот [c.42]

Галоидные соединения. Р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45° [c.47]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Способы получения. РеакцияФриделя — Крафтса. Метод аналогичен получению гомологов бензола (стр. 339). Он заключается в действии на ароматические углеводороды хлорангидридов кислот (стр. 158) в присутствии хлористого алюминия. Ацетофенон получают, действуя на бензол хлорангидридом уксусной кислоты (хлористым ацетилом) [c.373]

Хлорангидриды кислот легко огтценлятот ЫС1 под действием триэтиламина. Это изогипсическое превращение приводит к кетепам 108 — важнейшим реагентам в реакциях [2 + 2]-циклоприсоедипения (см. далее). [c.113]

Формула (а) объясняет существование 0-алкильных и 0-ацильных производных пиразолона. Так, в качестве фенола 1-фенил-З-метилпира-золон при действии диазометана образует -фенил-З-метил-5-метоксипи-разол, а при действии хлорангидридов кислот в присутствии щелочей — 0-ацильные производные. [c.1006]

Б ромнико типовая кислота. Никотиновую кислоту превращают в хлоргидрат хлорангидрида никотиновой кислоты действием хлористого тионила, после чего нагревают в течение 10 час. при 150—170° (температура греющей бани) с эквимолекулярным количеством брома и затем охлаждают. Прибавляют ледяную воду, добавляют щелочь до pH 3, выпавшее вещество отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, применяя активированный уголь для обесцвечивания раствора. Выход 5-бром-никотиновой кислоты с т. пл. 183° равен 87% от теорет. [340]. [c.256]

Под действием хлоридов неорганических кислот (РСЬ, P I5, SO b) на карбоновые кислоты образуются очень реакционноспособные хлорангидриды кислот [c.167]

По другому методу хлорангидриды кислот переводят в альдегиды чороз соединения Рейссерта [388]. Рейссерт обнаружил, что при действии хлористого беизоила на хинолин в присутствии водного раствора цианида калия протекает реакция, аналогичная реакции Шоттена — Баумаппа, и с хорошим выходом образуется 1-бензоил- [c.74]

Так, например, действие амина на хлорангидрид кислоты можно рассматривать и как нуклеофильное замещение в производном кислоты, и как действие электрофилыюго агента на амин [c.90]

В отдельных случаях замыкание тиофенового кольца приходится проводить, превращая арилтиогликолевую кислоту в хлорангидрид и действуя на последний эквимолекулярным количеством хлорида алюминия [c.272]

Ацилирование фуранов по Фриделю-Крафтсу может происходить, как это было показано на примере фурана и ряда хлорангидридов алифатических кислот, при применении хлористого алюминия (101). Однако последний реагент оказался малоэффективным в этих реакциях, и ещё в 1938 году Я. Л. ГольфарбиЛ. И. Сморгонский (105) установили, что лучшие результаты получаются с ангидридами и хлорангидридами кислот при использовании более мягкого по своему действию хлорного олоза. Впоследствии для ацилирования фурана и его производных с успехом применялись и дру- [c.14]

Как уже указывалось выше, хлорангидриды ароматических кислот, в частности хлористый бензоил, широко применяются для открытия спиртов, первичных и вторичных аминов. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии ш,елочи, значительно облегчающей реакцию (реакция Шоттен-Баумана). Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристике по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилироваиия ниже дается описание получения фенилбензоата и гиппуровой кислоты. [c.70]

Все ароматические и гетероциклические соединения, способные к. конденсации с алкилирующими агентами, реагируют также с хлррангид-ридами и ангидридами кислот. Фенолы реагируют с хлорангидридами кислот, образуя сложные эфиры, которые под действием хлористого алюминия претерпевают перегруппировку Фриса, в результате которой получаются оксикетоиы (см. стр. 299). [c.297]

Хлорангидриды карбоновых кислот очень легко реагируют со спиртами и фенолами. На гидроксилсаХержащее соединение действуют непосредственно хлорангидридом кислоты. Если реакция протекаег слишком бурно, необходимо охлаждать смесь или применять растворители, например бензол, толуол и др. Остаток непрореагировавшего хлорангидрида удаляют, обрабатывая смесь раствором карбоната натрия. Полученный эфир очищают перегонкой или кристаллизацией. Часто хорошие [c.355]