Фенолы простые эфиры, расщепление

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

Как видно из данных, приведенных в табл. 34, в ряду анизол — т.рег/1-бутилфениловый эфир уменьшаются отношения количеств бензола и фенола, а также отношения суммы ароматических углеводородов к сумме фенолов. Следовательно, по мере усложнения алкильного остатка все больше доминирует разрывно связи 2. Это подтверждается также величинами энергий расщепления связей 2 и 2 в соответствующих простых эфирах фенолов (табл. 35). [c.186]

Расщепление простых эфиров фенолов действием Н1 или НВг [c.446]

Расщепление простых эфиров фенолов сульфоновыми кислотами [c.446]

Замещение алкокси- и арилоксигрупп. Простые эфиры фенолов расщепляются щелочами, причем легкость этого расщепления увеличивается с ростом кислотности фенола, из которого был получен исходный эфир. Действительно, многие реакции простых эфиров фенолов, обладающих ярко выраженными кислыми свойствами, протекают так же, как реакции сложных эфиров. Эти два класса соединений отличаются от простых эфиров тем, что в них одна из групп, присоединенных к эфирному кислороду, обеднена электронами и, следовательно, легче подвергается нуклеофильной атаке Анизол очень вяло реагирует со щелочами, претерпевая частичный гидролиз при 180—200°. 2,4-Динитроанизол превращается в 2,4-динитрофенол уже при простом кипячении в течение часа с 1 эквив спиртового раствора едкого кали. [c.336]

Расщепление простых эфиров фенолов удается при действии сильных кислот Льюиса, например ВРз. (Прим. научи, ред.) [c.88]

Эфиры фенолов являются устойчивыми соединениями нейтрального характера с сильным своеобразным запахом они плох растворимы в воде и обычно устойчивы к действию щелочей. Под действием концентрированных кислот, особенно галогеноводородных кислот, возможно расщепление простых эфиров по схеме [c.27]

Расщепление простых эфиров фенолов [c.446]

Таким образом могут быть расщеплены симметричные алифатические или алкилароматические эфиры. Расщепление последних идет однозначно, хотя и применяется к несимметричным простым эфирам. При этом всегда образуются соответствующие фенолы и алкилгалогениды. [c.579]

Хотя механизм реакции остается далеко не ясным, можно все же полагать, что он связан с промежуточным расщеплением фуранового цикла пирослизевой кислоты. Во всяком случае, этот факт можно сопоставить с успешным применением рядом авторов (см., напр., 181—184) простых эфиров для алкилирования бензола и фенолов в присутствии А1С1з, [c.23]

Под термином омыление первоначально понимали получение из жиров (сложных эфиров глицерина и жирных кислот) глицерина и щелочных солей жирных кислот. Затем понятие омыление было перенесено на все случаи расщепления сложных эфиров и на другие аналогичные процессы, так что теперь 3 это понятие включается и разложение простых эфиров фенола, [c.234]

Гемопротеид пероксидаза катализирует окисление ряда фенолов и ароматических аминов. Эстеразы контролируют образование и гидролиз сложных эфиров (из простых спиртов и кислот) липазы контролируют образование и гидролиз глицеридов высших жирных кислот. Карбогидразы катализируют расщепление гликозидных связей в простых гликозидах и полисахаридах. [c.716]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

Для расщепления метиловых и других простых алкиловых эфиров требуются относительно жесткие условия (см. разд. 4.3.3.2), поэтому подобные группировки можно использовать в качестве защитных групп только в тех случаях, когда это допустимо. Обработкой фенолов изобутеном можно получать трег-бутиловые эфиры фенолов [уравнение (59)] в присутствии кислоты реакция обратима. [c.209]

Вместо дорогой иоднстоводородиой кислоты для расщепления простых эфиров можио применять раствор (1 1) 48%-иой броми-стоводородиой кислоты в ледяной уксусной кислоте. Поскольку низшие алкилбромиды легколетучи, этот способ прнгоден как для высших простых эфиров, так и для простых эфиров фенола с низ-Ш)[ми алкильными остатками, если можио обойтись без определения алифатического остатка. [c.261]

Успешно продолжая начатую работу, Шорыгин и Макарова-Землянская провели расщепление сложных и простых эфиров целлюлозы металлическим натрием. При этом из бензнлцеллюлозы выделены алкилцеллюлозы и металлорга-нические производные из эфиров глюкозы—фенол. [c.47]

Простые эфиры расщепляются при нагревании до 120-150 X с концентрированными (48%) водными растворами НВг или Н1. Эта реакция была открыта в 1861 г. А.М.Бутлеровым на примере расщепления 2-этоксипропановой кислоты под действием 48%-й йодистоводородной кислоты. В столь же жестких условиях расщепляются простые эфиры фенолов, например [c.300]

Реакция простых эфиров с концентрированной бромистоводородной или иодистоводородной кислотой приводит к их расщеплению. Механизм включает первоначальное протонирование эфирного кислорода с образованием относительно хорошо уходящей группы (спирта). Образующийся спирт реагирует дальше, давая вторую молекулу алкилгалогенида (рис. 6.13, а). Заметим, что когда расщепляется арилалкиловый эфир, продуктами реакции являются алкилгалогенид и фенол (рис. 6.13,6), Фенол дальше не реагирует, поскольку даже в протонированиой форме он не подвергается нуклеофильному замещению (разд. 6.3). [c.130]

Обычно, простые эфиры, за небольшими исключениями, устойчивы к действию щелочей, металлического натрия и аминов. Введенвд в ароматическое ядро жирноароматических эфиров отрицательных заместителей, как, например, —NO2, —СООН и т. п., повышает чувствительность их к гидролизу при действии щелочей. При нагревании анизола до 180--200° с двойным по весу количеством спиртового едкого кали в течение 15 час. образуется около 12% фенола, тогда как о- и р-нитроанизолы медленно гидролизуются уже при нагревании с обратным холодильником с водно-спиртовым раствором едкого натра. Расщепление ди- и Jpинитpoaнизoлoв при действии водных щелочей протекает еще легче. Замещенные дифениловые эфиры, содержащие нитрогруппы в о- и р-положении к эфирному кислороду, расщепляются при действии пиперидина, между тем как сам дифениловый эфир не изменяется в этих условиях . [c.154]

I Простые эфиры фенолов, как и простые эфиры спиртов, ало реакционноспособные соединения, но разрыв связи С—О них происходит все же несколько легче. Отщепление алкиль-даой группы можно осуществить действием AI I3 или концент-5 шрованной НВг, расщепление проходит всегда с образованием фенола и алкилгалогенида [c.309]

Вместо дорогой иодистоводородной кислоты для расщепления простых эфиров можно применять 48%-ную бромцстоводородную кислоту в ледяной уксусной кислоте в отношении 1 1. Так как низшие бромистые алкилы легколетучи, этот вариант пригоден только для высших простых эфиров, так же как и для простых эфиров фенола с низшими алкильными остатками, если можно обойтись без определения алифатического остатка. [c.175]

Нуклеофильная атака по алкильному остатку в (6) приводит к расщеплению эфира теория мягких и жестких кислот и оснований предполагает, что эффективный реагент должен быть построен из жесткой кислоты и мягкого основания, и, в соответствии с этим, для данной цели издавна используются гидроиодид и гидробромид. Реакция с. иодидом водорода лежит в основе определения метилариловых эфиров по Цейзелю. Гидрогалогениды пиридина или анилина также используются для деалкилироваиия простых эфиров фенолов в жестких условиях. Кислоты Льюиса, особенно хлорид алюминия, трихлорид бора и трибромид бора [c.434]

По аналогии с аминами ароматические простые эфиры должны быть значительно менее основны, чем спирты, и вести себя как индикаторы Гаммета. Они и в самом деле являются такими слабыми основаниями, что протонируются в заметной степени только в концентрированных растворах серной кислоты, где сульфирование становится настолько серьезной проблемой, что возникает необходимость проводить спектрофотометрические измерения при низких температурах и делать поправку на расщепление [15]. В основном р/Са эфиров фенолов на структурные изменения реагируют так же, как и р/Са N-алкиланилинов, но они, по-видимому, значительно более чувствительны к стерическому ингибированию резонанса [15, 16] и к стерическим препятствиям сольватации [15], чем их азотные аналоги. [c.246]

Вместо дорогой иодоводородной кислоты для расщепления простых эфиров можно применять раствор (1 1) 48%-ной бромоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Поскольку низшие алкилбромиды легколетучи, этот способ пригоден только для высщих простых эфиров, а также для простых эфиров фенола с низшими алкильными остатками, если можно обойтись без определения алифатического остатка. [c.277]

Третье дополнение относится к вопросу гидрирования простых эфиров фенолов. Низкий выход соответствующих алкоксиль-ных производных, отмеченный в работах различных авторов, может быть объяснен тем, что процесс гидрирования эфиров фенолов часто сопровождается заметным расщеплением эфира. Так, например, в случае гидрирования бензилового эфира фенола расщепление его в процессе гидрирования является преобладающей реакцией зо. [c.42]

Расщепление х.лористым алюминием эфиров фенола дает готовый метод для нолучения трудно синтезируемых производных фенолов здесь перечислены некоторые характерные превращения эфиров фенола в соответствующие фенолы. Несмотря на то, что расщепление алкоксигрупн так легко катализируется хлористым алюминием, не имеется никакого методического исследования о влиянии заместителей на катализируемый хлористым алюминием гидролиз простых эфиров. [c.727]

По количеству AgJ вычисляют содержание меток-сильных групп в соединении. Один моль AgJ соответствует одной алкоксильной группе.На расщеплении простых эфиров с кипящей HJ основаны все последующие модификации метода разработаны различные варианты для определения метоксильной, этоксиль-ной, ироноксильной, бутоксильной и др. алкокси-групп. Если анализируемое вещество нерастворимо в HJ, реакцию проводят в присутствии растворителей (фенол, пронионовый ангидрид и др.). [c.393]

Возможно, что реакция расщепления простых эфиров протекает по механизму Sjy2. В этом случае трифенилсилильный анион атакует атом углерода алкильной группы с удалением фенолят-аниона. Такие реакции весьма чувствительны к изменению стериче- [c.53]

Следует иметь в виду, что и в водных спиртах едкая щелочь находится по преимуществу в виде алкоголята [370]. Доказано, что расщепление алкоголятом простых эфиров фенола и его замещенных идет по SN2-мexaнизмy с разрывом связи между алкилом и кислородом [371]. Увеличение количества атомов хлора в молекуле бензола увеличивает скорость реакции с метилатом натрия, главным образом, за счет снижения энергии активации реакции (с 34—36 ккал/моль у дихлорбензола до 22 ккал/моль у гексахлорбензола) [372]. [c.1794]

Реакции Фриделя — Крафтса с фенолом и эфирами осложняются рядом факторов и часто дают лишь незначительные выходы целевых продуктов. Кислотность ОН-группы фенола приводит к образованию солей с А1С1з даже в случае эфиров фенолов происходит образование координационных комплексов с катализаторами — кислотами Льюиса, которое вызывает дезактивацию молекулы. Другой недостаток А1С1д — его склонность, особенно при повышенных температурах, к расщеплению связи О — К в простых эфирах (см. выше разд. 2,А, реакция 3). Однако то, что является недостатком в реакции Фриделя — Крафтса, может оказаться достоинством в другом случае. Фенол более чувствителен к окислителям, чем его эфир, и поэтому иногда может оказаться удобным превратить фенол в эфир с тем, чтобы провести требуемую реакцию окисления, а затем регенерировать оксигруппу фенола путем нагревания эфира с А1С1з в растворе бензола и гидролиза промежуточно образующейся соли [c.341]

Были изучены реакции простых аренов с грег-бутилгидроперок-сидом в присутствии хлорида алюминия [66]. Полагают, что фенолы, выделенные в качестве конечных продуктов реакции, образуются при расщеплении грег-бутилариловых эфиров, а следовательно, в реакции в качестве электрофила участвуют, по-видимому, грег-бутокси-катионы. При реакции с толуолом вновь наблюдалось высокое соотношение орто-пара-томеров. [c.371]

Аналогично проходит процесс расщепления простой эфирной с1вязи галогеноводородными кислотами (уравнение 6.6). Уходящей группой здесь является молекула фенола (или спирта в случае диалкиловых эфиров). [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология