Оксикетоны ароматические

Из оксикетонов ароматического ряда заслуживают внимания оксипроизводные ацетофенона и бензофенона (стр. 230), выделенные из растений и образующиеся при распаде некоторых природных красящих веществ. [c.275]

Однако имеются также и некоторые различия между ароматическими альдегидами и родственными им соединениями жирного ряда. Например, бензальдегид и его производные при кипячении с раствором цианистого калия конденсируются с образованием а-оксикетонов из самого бензальдегида при это.м получается бензоин [c.626]

Оксикетоны. К ароматическим оксикетонам относятся многие природные вещества, встречающиеся в растительном мире в свободном состоянии или в виде гликозидов. Некоторые из них обладают красящими свойствами п являются красящими началами, обусловливающими окраску цветов и древесины. [c.640]

Бензоиновая реакция. Под влиянием цианистого калия (катализатор) две молекулы ароматического альдегида взаимодействуют так, что водород альдегидной группы одной молекулы перемещается к карбонильному кислороду другой, и обе молекулы соединяются карбонильными углеродами с образованием ароматического оксикетона. Из бензойного альдегида при этом получает- [c.370]

Эта реакция называется перегруппировкой Фриса . Для получения ароматических оксикетонов перегруппировка Фриса в общем более удобна, чем непосредственная реакция Фриделя—Крафтса с фенолами. При этом, хотя оба изомера (орто- и пара-) образуются одновременно, их соотношение зависит прежде всего от температуры, затем от природы растворителя и количества примененного хлористого алюминия, [c.299]

Конденсация двух молекул ароматического альдегида прн катализе цианид-ионом с образованием ароматических а-оксикетонов (бензоинов) [c.69]

Реакции этого типа имеют большое значение и могут быть распространены на большое число ароматических производных. При наличии гидроксила в соединении, реагирующем с галоидо-ангидридом и т. п., можно ожидать прежде всего связывания кислотного остатка кислородом ОН-группы, но в присутствии хлористого алюминия имеет место чаще перегруппировка такого 0-эфира в оксикетон (см. ниже). [c.424]

Реактив Бенедикта восстанавливает а-оксиальдегиды, а-оксикетоны и а-кетоальдегиды. Простые ароматические альдегиды этим реактивом не окисляются так же, как и молекулы, содержащие только спиртовую группу (первичные, вторичные или третичные спирты или гликоли) или только кетогруппу. [c.197]

Фенолы реагируют неоднозначно, и поэтому для получения ароматических оксикетонов предпочитают не прямое ацилирование, а перегруппировку сложных эфиров фенолов в присутствии хлористого алюминия (перегруппировка Фриса), например [c.307]

Ароматические оксикетоны перегруппировкой сложных эфиров фенолов (перегруппировка Фриса) 308 [c.634]

Бензоиновая конденсация представляет собой [194] конденсацию 2 моль ароматического или гетероциклического альдегида в присутствии цианид-иона она приводит к ароматическому а-гид-)оксикетону, часто называемому бензоином [194] (табл. 5.3.10). Три использовании эквимольных количеств двух различных альдегидов можно получить смешанные бензоины, часто с очень хорошими выходами (табл. 5.3.11). Реакция обратима, и обработка [c.739]

Альдегиды отличаются от кетонов способностью восстанавливать соли меди и серебра в щелочном растворе кетоны обычно не так легко окисляются. Однако другие сильные восстановители (например, многие многоатомные фенолы, ароматические амины, аминофенолы, оксикетоны и т. п.) реагируют с солями меди и серебра так же быстро, как альдегиды. [c.126]

Алифатические оксиальдегиды и оксикетоны являются реакционноспособными веществами, поэтому некоторые из них трудно получить в чистом состоянии. Ароматические оксиальдегиды и оксикетоны значительно более устойчивы. [c.195]

Образование ароматических оксикетонов при перегруппировке сложных эфиров фенола в присутствии хлористого алюминия называют реакцией (перегруппировкой или сдвигом ) Фриса В общем виде реакция иллюстрируется схемой [c.258]

Из оксикетонов ароматического ряда практическое применение ашли 2,4-ди-оксибензофенон и 2-окси-4-метоксибензофенон. Применение производных 2-окснбвчлофечона общей формулы [c.186]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Далее, ароматические оксикетоны образуются при нагреванни моно- или диацильных производных многоатомных (Ьенолов, например резорцина или гидрохинона, с А1С1.ч, Zn b, Mg L и т. п. иногда реакцию проводят в каком-либо растворителе, иапример в нитробензоле. При этом один ацильный остаток перемещается в ядро, а второй, если он имеется, отщепляется совсем (перегруппировка Фриса). [c.633]

Рассматриваемые в этом разделе пироновые, пнрнлиевые и ин-дигоидные соединения, строго говоря, относятся к гетероциклическим соединениям и, следовательно, должны быть описаны в третьей части этой книги. Однако, учитывая их близкое родство и генетические связи с чисто ароматическими соединениями, а именно с оксикетонами, окси-карбоновыми кислотами и аминокарбоновыми кислотами, а также их большое химическое, физиологическое и отчасти промышленное значение, с педагогической точки зрения желательно рассматривать их здесь, а не в конце книги. [c.674]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру — Тиману получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса ацилирование фенолов типа резорцина (обладают большой реакционной способностью) при помощи R OOH + Zn lj конденсаиия диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [c.749]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Положительная реакция свидетельствует о присутствии альдегидов, восстанавливающих сахаров, а-дикетонов, а-оксикетонов многоатомных фенолов, а-нафтолов, аминофенолов, гидразинов гидроксиламинов, а-алкокси- или а-диалкиламинокетонов и некоторых других соединений. Реакцию дают и некоторые ароматические амины, например д-феиилецдиамин. [c.300]

Карбанионы производных 1,3-Днтиаиа выполняют роль нуклеофильного агента и во многих других реакциях. Так, например, оии присоединяются к карбошшьной группе ароматических альдепвдов с образованием а-оксикетонов [c.1266]

Под действием цианид-иона две молекулы ароматического альдегида могут конденсироваться, давая а-оксикетон. Поскольку простейшее соединение, образующееся при конденсации бензальдегида, называется бензоином, эта последовательность реакций получила название бензоиновой кондепсацпи. [c.75]

Беиэопновая конденсация. Реакция между двумя молекулами ароматического альдегида, приводящая к а-оксикетону[АгСН(0Н)С(О)Аг] подобные соедипепия называются бензоинами. Специфическим катализатором реакции является цпапид-пон. [c.90]

В отсутствие донора протонов сложный эфир реагирует с металлическим натрием, давая радикал-анион. Если взять эфир двухосновной кислоты, два радикала могут димеризоваться, образуя диалкпл-а-оксикетон, нлп ацилоин. (Аналогичные соединения в ароматическом ряду называются бензоинами.) Поскольку радикал-анионы образуются на поверхности металла, радикалы эфиров оказываются рядом друг с другом, способствуя циклизации (а пе нолимеризации). При помощи ацилоиновой конденсации можно получать-циклы, содержащие свыше шести атомов углерода. [c.185]

Все ароматические и гетероциклические соединения, способные к конденсации с алкилирующими агентами, реагируют также с хлррангид-ридами и ангидридами кислот. Фенолы реагируют с хлорангидридами кислот, образуя сложные эфиры, которые под действием хлористого алюминия претерпевают перегруппировку Фриса, в результате которой получаются оксикетоны (см. стр. 299). [c.297]

Реакция может протекать по пути Б с первоначальным взаимодействием по карбонильной группе [601]. Предложенные схемы, по-видимому, справедливы для замещенных цианамида. Однако не следует исключать первоначального взаимодействия цианамида с карбонильной группой оксикетона (путь В), так как известно, что кетоны реагируют с цнанамндом с образованием не только алкилиденцианамидов, но и продуктов их дальнейшего превращения. Последующая циклизация приводит к соответствующему окса-золину и его таутомеру - 2-аминооксазолу, если с ядром связан хотя бы один способный к таутомерному превращению атом водорода, поскольку ароматическая система более стабильна [c.96]

Основные научные работы связаны с изучением бициклических соединений (бензотиазолов, бензок-сазолов, тионафтолов, индазолов). Открыл (1908) образование ароматических оксикетонов при перегруппировке сложных эфиров фенола в присутствии хлористого алюминия (перегруппировка, или сдвиг, Фриса). [228] [c.531]

Получение хромонов ацилированием ароматических о-оксикетонов ангидридами кислот в присутствии солей соответствующих кислот с последующей циклизацией [c.230]

Реакцию о-оксикетонов с ангидридами ароматических кислот называют также реакцией Аллана — Робинсона (Allan — Robinson). [c.230]

Группа кумарина. Бензо-а.-пирон, или кумарин, является лактоном кумариновой кислоты. Синтез кумарина, основанный на применении конденсации Перкина к салициловому альдегиду, приведен на стр. 180. Распространение этой реакции на ароматические о-оксикетоны приводит к получению кумаринов, замещенных в р-ноложении. Другой синтез состоит в обработке фенола яблочной и концентрированной серной кислотами. В этих условиях яблочная кислота превращается в формилуксус-ную кислоту, которая затем взаимодействует, по-видимому, в енольной форме (Пехман, 1883 г.) [c.693]

Изучены внутрикомплексные соединения с целым рядом так называемых шиффовых оснований т. е. соединений, образованных ароматическими оксиальдегидами или оксикетонами с первичными аминами) [1039] и с другими органическими соединениями, в частности с ЭДТА. Комплексные соединения уранила с ЭДТА или трилоном могут существовать в растворе при pH выше 3 [1040— 1042], однако устойчивость этих соединений невелика, я потому комплексы урана с ЭДТА мало пригодны для практических целей. [c.364]