Аминолиз азлактонов

Получение пептидов аминолизом азлактонов аминокислотами илн их эфирами [c.45]

Применение активированных эфиров, аминолиз которых протекает через переходное состояние, стабилизированное водородными мостиками. Хотя в этом сдучае при реакциях конденсации нет полной гарантии отсутствия азлактонов, рацемизация либо не идет, либо идет в ничтожной степени. [c.173]

Относительно кислые гидроксисоединения оказывают влияние на основность реакционной среды, препятствуя образованию N-ацилмочевины, а также снижают тенденцию к рацемизации образующегося азлактонного кольца. Хорошо действуют в качестве добавок кислоты Льюиса, в особенности хлорид цинка [320], хотя они не могут образовывать способный к аминолизу промежуточный продукт, как в случае производных N-гидроксиламина. Все эти добавки существенно снижают рацемизацию при размыкании азлактонного кольца эфиром аминокислоты. Это было показано на примере синтеза Z-Pro-Val-Pro-OMe из соответствующего оптически активного азлактона и Pro—ОМе. Наблюдаемый эффект объясняется как каталитическим влиянием на скорость размыкания кольца, так и понижением рацемизации азлактона вследствие снижения основности реакционной среды. [c.174]

Исходные азлактоны легко получаются дегидратацией соответствующих N-ацилированных аминокислот. Если эту реакцию вести в присутствии альдегида, то образующиеся непредельные соединения после аминолиза дают начало пептидам, содержащим ненасыщенные аминокислоты [c.45]

Показана возможность использования производных оксазолино-на-5 в синтезе производных модифицированных насыщенных аминокислот, в частности этилового эфира 2-бензоиламино-5-фенилпен-тановой кислоты. Большое количество исследований посвящено гидрированию и аминолизу азлактонов дегидроаминокислот. Этим вопросам посвящается глава VH. [c.103]

Благодаря слабому активированию С-атома карбоксила образование азлактона исключено или сильно затруднено. Повышенная скорость аминолиза объясняется промежуточным образованием циклического переходного состояния. Аналогичный реакционный механизм предлагается [362] также в случае активирования реагентом Кемпа [7-гидрокси-2-этил-(бензо-1,2-оксазолиний)-тетрафторо6орат]. 2-Гидрооксиэтиламинокарбонилфенило-вый эфир N-ациламинокислоты получается с этим реагентом без рацемизации. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология