Механизм реакционный наикратчайший

Рассмотрим кратко некоторые из этих активационных эффектов, а затем попытаемся их объяснить с точки зрения уже знакомых нам химических принципов. Мы обнаружим аналогию между реакциями электрофильного и нуклеофильного замещения в ароматическом ряду в отношении их механизмов, а также способов, посредством которых заместители оказывают влияние на реакционную способность и ориентацию. [c.792]

Кратко рассмотрим системы газ — твердое тело с наличием реакции в пределах твердой фазы. Такие системы представляют интерес в каталитических реакциях, когда катализатор выступает в виде микропористого твердого тела, через которое могут мигрировать реагенты и реакционные продукты под влиянием градиента концентрации, следуя закону диффузии Фика. Эффективный коэффициент диффузии зависит от механизма диффузии через поры (которая может быть обычной газовой диффузией или кнудсенов-ской диффузней, сопровождающейся мобильностью адсорбированных слоев), а также от геометрии пор. Проблемы оценки корректной величины эквивалентного коэффициента диффузии по известным значениям диаметров пор и их геометрии обсуждались в некоторых аспектах Франк-Каменецким [11], а также в работах [12-15]. [c.46]

Особенностью композиционного построения учебника является рассмотрение классических рядов органических соединений (алифатического, ароматического и т д.) по схеме краткая характеристика строения и реакционной способности классов соединений, расширенная характеристика этих же классов, общие методы синтеза в ряду (алкилирование, ацилирование, гидроксилирование и т. д.), конкретные методы синтеза моно- и полифункциональных производных. При этом основное внимание уделяется закономерностям и механизму превращения функциональных групп, что обеспечивает логическую связь всех разделов и позволяет излагать материал по принципу от общего — к частному . [c.5]

Заключая краткое обсуждение различных подходов к оценке реакционной способности ароматических соединений при электрофильном замещении, можно отметить, что они непосредственно связаны с механизмом реакции и соответствуют различным моделям переходного состояния. Предположение, что на ориентацию атакующего реагента непосредственно влияет распределение электронной плотности, означает, что переходное состояние очень близко к исходному и что ориентация в значительной степени определяется электростатическими силами. Корреляция реакционной способности с граничной я-электронной плотностью предполагает взаимодействие с переносом заряда между реагентом и ароматической молекулой, в которой ароматический характер в значительной мере сохранен. Наконец, корреляция реакционной способности со стабильностью а-комплекса и энергией локализации означает, что переходное состояние не имеет ароматического характера и этим сильно отличается от исходного. Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что в большинстве случаев реализуется третья модель переходного состояния, и анализ реакционной способности, выполненный на ее основе, дает наиболее надежные результаты. [c.41]

Кратко обсудим Наиболее важные особенности механизмов Е2, Е1 и ЩсЬ с точки зрения соотношений между структурой и реакционной [c.250]

В учебнике наложены основные теоретические концепции и обширный экспериментальный материал по основным разделам современной химической кинетики. Большое внимание уделено механизмам разнообразных химических реакций, элементарным реакциям и реакционной способности реагентов, специфике протекания реакций в газовой и жидкой фазах, гомогенному катализу. Описаны современные кинетические методы исследования. Каждый раздел предваряется краткой исторической справкой о развитии конкретной области химической кинетики. [c.2]

Прежде чем переходить к рассмотрению механизма каталитического окисления этилена, целесообразно хотя бы кратко познакомиться с характерными свойствами основных компонентов реакционной системы. [c.261]

Соединения 6,373 и 6,374 действуют на ДНК по механизму, уже неоднократно упоминавшемуся в предыдущих разделах они алкилируют нуклеофильные участки нуклеиновых кислот, к которым имеют большое сродство. Роль реакционного центра молекулы исполняет циклопропановое кольцо, сопряженное с фрагментом диенона, как это показано выше на краткой схеме, взятой в рамку. [c.516]

Реакции расположены в алфавитном порядке фамилий авторов в русской транскрипции рядом в скобках указаны фамилии в оригинальном написании, для однофамильцев приведены их инициалы. Синонимия названий отражена в подстрочных примечаниях. Описание каждой реакции содержит краткую формулировку химического смысла реакции с указанием названия процесса, классов исходных и конечных соединений уравнение реакции в виде типовой схемы, включающей, как правило, механизм и основные условия ее проведения определение реакционной способности веществ и факторов, на нее влияющих границы применимости реакции и примеры, иллюстрирующие расширение этих границ описание побочных реакций пути использования реакции и преимущества данного метода по сравнению с аналогичными модификации отсылки к химически однотипным реакциям, к реакциям, приводящим к аналогичным соединениям или дающим другие продукты при изменении условий проведения и др. краткую библиографию со ссылками на первую авторскую публикацию, на статью, в которой данная реакция имеет именное название, на обзоры и основные работы последних лет. [c.4]

Опираясь на кинетические данные, мы кратко рассмотрели наиболее,важные принципы, определяющие нуклеофильную реакционную способность. Теперь обсудим их приложение к вопросам о механизмах реакций. Исходя из эмпирического толкования переходного состояния, мы приходим к следующим двум основным выводам. [c.134]

В настоящее время существуют различные мнения относительно того, какого принципа классификации следует придерживаться на этой стадии обучения классификации по функциональным производным или по типам реакций. Принятый в книге план изложения отражает нашу точку зрения на этот счет. В первой общей части кратко рассматривается химическая символика и даны основные представления о реакционной способности и механизмах химических реакций. Вторая часть посвящена изучению наиболее типичных свойств различных функциональных производных. [c.9]

Свойства молекул азота и водорода. В заключение разбора механизма каталитического синтеза аммиака полезно дать краткую сводку результатов, полученных различными исследователями относительно свойств самых молекул вод Орода и азота эти результаты, хотя и не и.меют прямого отношения к поверхностны.м явлениям, дают все же определенные сведения относительно реакционной способности этих. молекул при различных условиях их активирования в газовой фазе. [c.160]

Невозможно кратко рассмотреть обширную литературу, касающуюся относительных реакционных способностей и соотношений изомеров при нитровании в ароматическом ряду. Большинство этих работ предшествовало периоду, когда появились сколько-нибудь точные сведения о механизме протекающих реакций, и очень интересно поэтому рассмотреть общее значение нашей концепции. Довольно давно было уяснено, что отрицательные атомы углерода реакционноспособны в реакциях ароматического замещения. Позднее более современным способом описания этого эффекта явилось указание на то, что легкое замещение обусловливается избытком электронной плотности у реакционного центра. Затем возник ряд теорий, оказавшихся в дальнейшем [c.270]

Естественно, что, прежде чем перейти к рассмотрению биохимических процессов, связанных с нуклеофильным замещением у тетраэдрического атома фосфора, казалось целесообразным кратко провести аналогию с каталитическими реакциями, механизм которых довольно сложен, но которые, по-видимому, можно рассматривать, в частности, как реакции, протекающие с уменьшением Рх — -сопряжения заместителей с реакционным центром в переходном состоянии. [c.464]

Не считая неясных обобщений (см., например, [7, 47]) о том, что производные этилена с электронодонорными заместителями более чувствительны к катионному инициированию, в то время как олефины с электроноакцепторными заместителями имеют большую склонность к анионной полимеризации, различия в способности ненасыщенных соединений полимери-зоваться по разным механизмам фактически не были обсуждены. Различные теоретические подходы, имевшие некоторый ограниченный успех в объяснении относительных реакционных способностей радикала по отношению к разным мономерам (см. разд. У-5 этой главы), оказываются совершенно непригодными для решения этой проблемы. Основанный на методе молекулярных орбит подход [52], в котором принимали, что из нескольких факторов, определяющих энергию переходного состояния, наиболее важным является я-сопряжение между мономером и радикалом, действительно приводил к параллелизму между вычисленным значением величины стабилизации благодаря я-сопряжению и способностью к полимеризации для ограниченного ряда мономеров, но этот подход применим только к радикальному механизму [53]. Как показывает краткое рассмотрение изменения способности к радикальной полимеризации таких простых соединений, как фтор-, хлор- и фторхлорэтилен, положение не является многообещающим. Скорость полимеризации изменяется от нуля до практически [c.98]

В монографии обобщены и систематизированы результаты квантовохимических расчетов соединений, участвующих в процессах полимеризации. Рассмотрены различные классы мономеров и активных центров, ответствен-лых за образование макромолекул в процессах радикальной и ионной полимеризации. Значительное внимание уделено электронной структуре и геометрии малоустойчивых промежуточных продуктов реакций ионной полимеризации — комплексов активных центров с мономералш п с неиолимеризую-щимися агентами. Приведенный в книге фактический материал использован для обсуждения проблемы реакционной способности мономеров и активных центров, а также для интерпретации механизма ряда конкретных процессов полимеризации. Краткое изложение основных принципов и методов квантовой химии, с которого начинается монография, делает ее доступной для ишрокого круга читателей, работающих в области химии высокомолекулярных соединений, в том числе для аспирантов и студентов, специализирующихся в этой области. Табл. — 25, рис. — 89, библ. — 375 назв. [c.2]

На последующих стадиях масляный альдегид превращается в я-бутанол, 2-этилгексанол или 2-этилгексановую кислоту [уравнение (12.6)]. Основной промышленный продукт, 2-этилгексанол, превращают в эфиры фталевой кислоты, которые используют как пластификаторы для поливинилхлоридных смол. Оксо-процесс используется также для превращения линейных олефинов, например 1-октена, в линейные спирты, которые применяют в качестве детергентов [1]. Три промышленных катализатора используются в оксо-процессе Со2(СО)8, карбонил кобальта, модифицированный фосфином, и модифицированная фосфином родиевая система. Ниже мы обсудим и сравним кобальтовый и родиевый катализаторы в контексте того, что известно об их реакционных механизмах [13—15], а затем кратко опишем некоторые другие оксо-катализаторы. [c.101]

Переходя к краткому обзору научной деятельности А. А. Гринберга, необходимо прежде всего подчеркнуть, что труды ученого отражают все этапы развития координационной химии нослевернеровского периода синтез новых соединений, стереохимия, изомерия комплексных соединений, проблемы взаимного влияния лигандов, исследования термодинамики комплексообразования, кинетики, механизма, реакционной способности комплексных соединений и, наконец, практически важные направления для химической технологии и катализа. В каждом из этих направлений ученый оставил яркие работы, возвысившие нашу отечественную химическую науку. Вдохновенный поиск, огромный труд и постоянный интерес к начатым исследованиям завершался открытиями, получением новых классов соединений, предложением новых методов исследований, определением актуальных направлений. Оригинальность теоретических трактовок, глубина обобщения найденных экспериментальных закономерностей — вот характерная черта научного творчества выдающегося химика. [c.6]

Роль химических стадий в электросинтезе органических соединений существенно зависит от их констант скорости и положения в реакционной схеме. При краткой записи механизма многостадийного процесса его химические и электрохимические стадии принято обозначать соответственно буквами С ( hemi al ) и Е ( ele tro hemi al ), написанными в порядке, отвечающем последовательности осуществления этих стадий в ходе электролиза. Так, в процессе типа СЕ химическая реакция предшествует переносу электрона, в случае ЕСЕ-механизма она следует за переносом первого электрона, но предшествует переносу второго и т. д. [c.193]

В учебнике планомерно проводится мысль, что органическая реакция — это взаимодействие электрофила и нуклеофила с участием катализатора и растворителя. Поэтому первостепенной задачей при рассмотрении механизма реакции является выявление реакционных центров и направления перемещения электронной плотности в реагентах, Для более полного решения этой задачи характеристике классов предшесгвует краткое рассмотрение таких вопросов, как природа химической связи, классификация реагентов и реакций, теория электронных смещений, общие закономерности органической реакции. [c.5]

В результате удалось показать, что адсорбционная способность поверхности определяется (при прочих равных условиях) концентрацией электронного и дырочного газа на поверхности кристалла. От этой концентрации зависит в то же время относительное содержание на поверхности слабой и прочной форм хемосорбции и тем самым реакционная способность хемосорбированных частиц. Показано, каким образом изменение этой концентрации, происходящее под влиянием освещения, приводит к изменению содержания прочной формы хемосорбции при неизменном содержании слабой формы, которое однозначно фиксируется заданным давлением. Таким путем освещение приводит к изменению относительного содержания на поверхности различных форм хемосорбции и тем самым к изменению адсорбционной способности и вместе с тем каталитической активности поверхности. В конечном счете действие света сводится, как показано, к изменению концентрации свободных валентностей поверхности, ответственных за хемосорбцию и ведущих каталитический процесс. Вычислено относительное изменение адсорбционной способности, как функции относительного изменения концентраций электронного и дырочного газов на поверхности кристалла. Установлены критерии фотоадсорбции и фотодесорбции. Обсуждены различные возможные механизмы поглощения света в кристалле. Кратко рассмотрен также вопрос о механизме фотокаталитических реакций (Шваб [4], Ритчи и Кальверт [5] и др.). [c.60]

Несмотря на то что химия ароматических соединений, давно выделилась в самостоятельную область органической химии и имеет очень большое значение, в современной литературе нет монографии на эту тему. Настоящая книга преследует цель рассмотреть теоретические и прикладные аспекты химии ароматических соединений в тесной взаимосвязи, уделив внимание реакциям и рааработанным на из основе методам синтеза. В первой части книги обсуждается электронное строение ароматических соединений (проблема ароматичности) и общие черты реакционной способности, включая влияние структуры ароматического субстрата, реагентов и растворителей, механизмы реакций ароматического замещения и квантово-химическую трактовку реакционнбй способности. Последующие части посвящены реакциям электрофильного, нуклеофильного и сво-боднорадикального ароматического замещения, квалифицированным по типу реагентов (например, 5-, С, 0-электрофи-лы и т. д.), реакциям, приводящим к потере ароматичности (присоединение, превращения в хиноидные системы, размыкание цикла), и реакциям в заместителях, примыкающих к ароматическому кольцу. При описании каждого типа реакций приводятся сведения о конкретных механизмах, описываемые методы синтеза иллюстрируются примерами с указанием условий (реагенты, среда, температура, длительность) и выхода. От-меч тся реакции, используемые в промышленном масштабе, с краткой характеристикой технологии в сопоставлении с альтернативными вариантами. , [c.8]

Основная задача при разработке диффгренциальных кинетических методов анализа заключается в том, чтобы найти реакционную систему, в которой скорости реакций для определяемых компонентов достаточно отличаются друг от друга. Конечно, предсказание подходящих реакций и условий анализа данной пары компонентов облегчается, если известны механизмы отдельных реакций и зависимость реакционной способности компонентов от их структуры. Физическая органическая химия добилась больших успехов в этой области, но в настоящее время теория не позволяет предсказывать скорости с точностью, необходимой для кинетических методов анализа. Подробное обсуждение этой очень большой темы выходит за пределы данной главы, однако в ней приводится краткий обзор тех идей, которые оказались наиболее полезными в предсказании отличий в скоростях реакций. Цель этого обзора заключается главным образом в том, чтобы обратить внимание читателей, незнакомых с теорией физической органической химии на существование таких идей. В то же самое время необходимо признать, что применение рассматриваемого в этой книге упрощенного подхода не всегда приводит к успеху. [c.169]

В книге рассматриваются современные представления о строении ароматических соединений, их свойствах и реакционной способности. Детально обсуждаются механизмы электрофияьного, нуклеофи льного и радикального эамеи ения в ароматическом ряду. Кратко изложены теоретические и практические основы важнейших типов химических реакций, применяемых в промышленности. [c.2]

Производные циклоалканов. Структурные особенности производных циклоалканов в такой степени влияют на реакционноспособность этих соединений, что их 5 -реакции заслуживают особого, хотя бы краткого рассмотрения. Производные циклопропана реагируют как по механизму так и по механизму 81 2 очень медленно по сравнению с соответствующими соединениями с открытой цепью. Производные циклобутана реагируют гораздо быстрее, и скорости их реакций сравнимы со скоростями реакций производных с открытой цепью. Производные циклопентана еще быстрее реагируют по любому из механизмов, а производные циклогексана реагируют по механизму lS Jvl медленнее, чем производные циклобутанов. Производные с циклами средних размеров обычно почти столь же реакционноспособны, как производные циклопентана, и максимальную реакционную способность обнаруживают циклооктаны и циклононаны. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология