Поляризуемость и раман-спектры

Когда видимый монохроматический свет проходит через прозрачную среду, часть его выходит не поглотившись, часть поглощается, а 10 падающего света рассеивается под прямым углом к падающему пучку. Менее 1% рассеянного света имеют другую длину волны — явление, названное эффектом Рамана. Оно обусловлено тем, что возбужденные светом молекулы, потеряв избыточную энергию, не всегда возвращаются на исходный колебательный подуровень, поэтому свет, испускаемый ими, может иметь как меньшую, так и большую длину волны (антистоксовый и стоксовый эффекты). Волновые числа, определяющие отличие рамановских линий от линии возбуждающего света, соответствуют расположению колебательных энергетических подуровней в молекуле и располагаются в инфракрасной области. Регистрируемые этим методом колебания отвечают изменению поляризуемости молекулы, а не дипольного момента. Поэтому рамановские спектры дополняют информацию, полученную с помощью инфракрасной спектроскопии, и также используются для изучения структуры молекул. [c.165]

КР-спектры построены проще, чем ИК-спектры. Но КР-спектры обнаруживаются лишь при интенсивном освешении, достаточно длительной экспозиции и сравнительно большой концентрации рассеивающего вещества. Изучение КР-спектров позволяет находить собственные частоты и моменты инерции молекул, не прибегая к трудным для расшифровки вращательно-колебательным ИК-спект-рам. В то же время КР-спектры не могут заменить ИК-спектры, так как некоторые частоты отсутствуют в первых, а другие во вторых. Это связано с тем, что возбуждение ИК-спектров сопровождается периодическим изменением электрического момента диполя, а возникновение КР-спектров— периодическим изменением поляризуемости. Поэтому для симметричных двухатомных молекул типа На, О2, С1г и др., не имеющих ИК-спектров, наблюдаются интенсивные линии в КР-спектре. Наоборот, для веществ с сильно выраженной степенью ионности химической связи не характерны КР-спектры, зато весьма характерны ИК-спектры. Таким образом, КР-спектры и ИК-спектры являются взаимно дополняющими мето- [c.180]

Превосходный пример применения спектров комбинационного рассеяния при работе с кристаллическими образцами может быть найден в работе Фрулинга [39], исследовавшего бензол, дифенил и дифениловый эфир. Его исследования монокристаллов указанных вешеств при различных температурах и с применением поляризованного света дают возможность провести детальную корреляцию между поляризуемостью и частотами решетки и оценить межмолекулярный потенциал, определяющий колебания решетки. Обсуждение колебаний решетки, на этот раз в смешанных кристаллах, можно найти также в работе Аггарвала и Саксены [2]. Индийские ученые, последователи Рамана, внесли большой вклад в эту область. Еще одним примером является работа Анантанараянана [3] по монокристаллам дикарбоновых кислот. [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология