Спектры комбинационного применение в анализе

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Применение ИК-с пектров и спектров комбинационного рассеяния. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния применяются для идентификации соединений и для установления степени их чистоты (качественно). ИК-Спектр (особенно в области отпечатков пальцев ) специфичен для каждой молекулы, поэтому, как правило, нет необходимости в определении молярного коэффициента поглощения Е (в отличие от УФ-спектров). ИК-Спектры могут быть использованы также для качественного анализа смесей при контроле за ходом реакции и для кинетических измерений. [c.616]

Спектры комбинационного рассеяния используются главным образом для исследования строения молекул. Возможности их применения для целей качественного и количественного анализов хотя и исследуются в настоящее время, однако пока еще ограничены. Эти возможности рассмотрены в обзорной статье БраУна и Фенске [297], в которой приведена соответствующая литература. [c.47]

В дополнение к определениям температуры пара и показателя преломления, которые обычно применяются для того, чтобы следить за течением разгонки и как средство интерпретации результатов разгонки, применяются также исследования других физических свойств, которые позволяют получить более полную картину исследуемой смеси. Так, иногда определяются плотности, вязкости, вращение плоскости поляризации света и температуры плавления. Обычно эти методы применяются лишь тогда, когда показатель преломления или точки кипения или обе величины вместе не дают точного ответа. Исследование вращения поляризованного света применяется к таким природным продуктам, как терпены и их производные. Температуры плавления и застывания имеют более широкое применение, в частности как критерий чистоты. Применение температур плавления получило значительное распространение в недавних исследованиях углеводородов, плавящихся при низких температурах [157]. Методы таких физических измерений могут быть найдены в книгах, посвященных физико-химическим методам [130], или в оригинальной литературе. Более широко применяются анализы с помощью ультрафиолетовых, инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния и масс-спектрального метода как для качественных, так и для количественных определений. [c.264]

Выше мы рассматривали СКР и ИК-спектрометрию в плане их применения для качественного и количественного анализа. Однако эти методы являются также мощными инструментами для выяснения структуры молекулы и типа связей. Поскольку характеристики спектров комбинационного рассеяния и ИК-спектров часто можно связать с колебаниями определенных групп атомов, присутствие или отсутствие тех или иных полос в этих спектрах можно использовать для идентификации заместителей в молекуле. В целом спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектры служат как бы отпечатками пальцев молекулы и уникальны для каждой конкретной частицы. [c.750]

Вплоть до последнего времени основным препятствием для использования СКР была большая стоимость оборудования. Спектрометры комбинационного рассеяния обычно стоят в несколько раз больше, чем ИК-приборы, равноценные по качеству получаемой информации. Однако в последние годы удалось сконструировать недорогие приборы комбинационного рассеяния, предназначенные для серийных анализов, которые смогут найти широкое применение. Относительная простота спектров комбинационного рассеяния и большая чувствительность СКР как метода количественного анализа уже сейчас делает его конкурирующим с методом ИК-спектрометрии. Следует отметить также, что последние достижения СКР как метода дистанционного детектирования являются весьма перспективными. Среди интересных применений СКР можно назвать изучение короткоживущих или нестабильных частиц (переходных комплексов). [c.754]

Широкое применение получил метод спектров комбинационного рассеяния для определения состава бензинов. Здесь следует указать на работу, совместно проведенную сотрудниками Комиссии по спектроскопии, Физического института им. Лебедева и сотрудниками Института органической химии АН СССР. Ими разработан метод количественного анализа углеводородов [1]. [c.53]

Комбинированный метод [39] предусматривает применение жидкостной адсорбционной хроматографии, точной ректификации и дегидрогенизационного катализа для упрощения состава и анализа выделенных узких фракций углеводородов с помощью спектров комбинационного рассеяния света. [c.92]

В настоящее время инфракрасная спектроскопия стала одним из основных физических методов исследования в химии, с помощью которого можно решать задачи качественного и количественного анализа вещества и судить о строении молекул. Особенно широко используется инфракрасная спектроскопия в органической химии для структурно-группового анализа и идентификации самых различных соединений. При совместном рассмотрении инфракрасных спектров со спектрами комбинационного рассеяния, ультрафиолетовыми спектрами, спектрами ядерного магнитного резонанса и масс-спектрами можно определять строение и состав большинства органических соединений. Благодаря простоте и автоматизации получения спектров метод инфракрасной спектроскопии нашел широкое применение в научных лабораториях и служит надежным методом контроля на химическом производстве. [c.5]

Таким образом, исследование частот спектров комбинационного рассеяния света служит важным критерием для суждения о строении молекул. В последнее время этот метод получил широкое применение для качественного и количественного анализа смесей углеводородов. [c.23]

Каковы же пути дальнейшего развития инфракрасной-спектроскопии применительно к аналитическим задачам, связанным с изучением углеводородного состава нефтяных фракций Имеющийся экспериментальный материал показывает, что с точки зрения задачи количественного определения индивидуального состава этот метод в основном разработан и применен пока только для бензиновых фракций т. кип. не выше 200°, для которых имеется, например, хорошо разработанный метод анализа по спектрам комбинационного рассеяния. [c.444]

XIX в. Обобщение полученных при этм результатов-и анализ применения новых методов исследования (методы дипольных моментов, спектров комбинационного рассеивания, рентгенографического анализа) позволили американскому физику-химику Ф. О. Райсу в конце 1920-х годов прийти к такому выводу Без применения физических методов органическая химия замкнулась бы в синтезе новых соединений, не имеющих какого-нибудь особого значения, или оказалась бы чисто прикладной наукой на службе у медицины или биологии [1, стр. 8]. [c.9]

Интенсивность спектров комбинационного рассеяния мала. Поэтому при фотографической регистрации спектров приходится давать большие выдержки — до нескольких часов. В последнее время для регистрации начали применять фотоэлектрические методы. Несмотря на низкую интенсивность свечения применение фотоэлектрической регистрации сравнительно просто, так как при стабильном горении лампы интенсивность рассеянного свечения также весьма стабильна. Поэтому можно применять медленную развертку спектра. Кроме того, почти отсутствуют электрические помехи, которые очень затрудняют регистрацию при эмиссионном анализе. [c.379]

Для определения полной структуры молекулы из колебательных спектров необходимы данные инфракрасных спектров высокого разрешения и спектров комбинационного рассеяния (КР) в области от 100 до 4000 см необходимо также измерить деполяризации линий в КР-спектрах. При наличии таких данных обычно можно однозначно определить структуру любой простой молекулы (не более шести атомов) или более сложной молекулы, если она обладает достаточной симметрией (циклогексан). Однако для подавляющего большинства молекул, представляющих интерес для химика-органика, этот метод не дает однозначных результатов. Колебательные спектры, однако, широко используются в органической химии в несколько ином аспекте применение их в конформационном анализе будет обсуждено в разд. 3-4. [c.174]

Рассмотрение для симметричных волчков проводится так л е, как в разд. 3.3, только с применением частных правил отбора А/ = 1 или 2, АК = 0. При этом возникают два набора линий, называемых Я- и 5-ветвями. При I — /" = 1 линии образуют ветвь Я с интервалом частот Av = 2Во, и линии здесь, как правило, располагаются слишком близко, чтобы их можно было разрешить. При / — ]" = 2 возникает ветвь 5 с интервалом А = 4Во, т. е. вдвое больше, чем у -ветви. Из интервала частот ветви 5 можно найти момент инерции относительно оси, перпендикулярной к главной оси. На рис. 3.6 представлены вращательные спектры комбинационного рассеяния молекул СеНе и СеВе [3]. На каждом из этих спектров ветвь Я представляется в виде кал< уще-гося непрерывного спектра по обе стороны от линии возбуждения, но большую часть ветви 5 можно рассмотреть и идентифицировать. Из анализа ветви 5 были найдены моменты инерции обеих молекул, составляющие соответственно 147,59 и 178,45-10 г-см . Из этих [c.62]

Подробно описаны методы спектрального анализа, получившие широкое практическое применение атомно-абсорбционного анализа и анализа по молекулярным спектрам комбинационного рассеяния. Включен материал о современных источниках света для атомно-эмиссионного анализа ВЧ-плазмотрон, оптический квантовый генератор и др. [c.3]

Г. С. Ландсберг и Б. А. Казанский с сотрудниками предложили комбинированный метод определения индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Этот метод включает адсорбционное разделение метано-нафтеновых и ароматических углеводородов, дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов и последующее адсорбционное выделение полученных ароматических углеводородов. Выделенные группы углеводородов, а также метановые и циклопентановые углеводороды разгоняются на колонках четкой ректификации на узкие (1—2° С) фракции, которые затем исследуются с помощью спектра комбинационного рассеяния. Определение индивидуального углеводородного состава фракции бензина прямой гонки, выкипающей до 150° С, комбинированным методом представляет трудоемкую и сложную задачу. Кроме того, применяемый в этом случае оптический анализ не всегда дает возможность точного определения не только количественного, но и качественного содержания индивидуальных углеводородов. Однако этот метод нашел широкое применение и с его помощью получено немало ценных сведений об индивидуальном углеводородном составе бензинов прямой гонки [27, 78, 79]. [c.74]

С помощью спектров комбинационного рассеяния света можно решать те же аналитические задачи, что и с помощью инфракрасных спектров. Однако методика определения спектров комбинационного рассеяния требует больше времени, и незначительная флуоресценция может завуалировать всю картину. Особое преимущество этого метода состоит в том, что поглощение происходит в видимой области спектра. Обзор последних успехов в области спектров комбинационного рассеяния света опубликовали Браун и Фенске [190]. Повидимому, за последнее время возрастает интерес к спектрам комбинационного рассеяния света в отношении их применения к анализу нефтяных фракций [191]. [c.180]

Систематически рассмотрены общие вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света (КР). Проведено общее исследование комплексного и несимметричного тензора КР. Дана углубленная квантовая теория явления КР, в которой последовательно учитывается конечная ширина электронных и колебательных уровней. Рассмотрены температурная и частотная зависимости интенсивности линий КР. Показаны разнообразные возможности применения колебательных и вращательных спектров КР для исследования строения молекул и получения данных о геометрической конфигурации, динамических и электрооптических параметрах молекул. Описаны методы структурного анализа сложных органических молекул по спектрам комбинационного рассеяния. Рассмотрены спектры второго порядка в связи с ангармоничностью колебаний молекул. Анализируются проявления в спектрах КР взаимодействия атомов и атомных групп в сложных молекулах и проявления межмолекулярного взаимодействия. [c.4]

В основе структурного анализа лежит выделение характеристических структурных элементов как структурных единиц молекул, которым соответствует устойчивая совокупность характеристических линий в спектрах комбинационного рассеяния. С другой стороны, в схемах структурного анализа учтено, что одни характеристические элементы подавляют другие, вследствие чего общий характер спектра и наличие в нем тех или иных характеристических линий определяются в первую очередь наиболее сильным характеристическим структурным элементом. Собственно говоря, только при учете указанного взаимодействия характеристических структурных элементов и может быть построена общая схема структурного анализа. Без этого мы имеем лишь набор структурных признаков, применение которых хотя и может иногда привести к благоприятным результатам, но не решает в целом задачу структурного анализа. [c.239]

В книге Финча и др. нашли отражение почти все основные аспекты приложений длинноволновых инфракрасных спектров в спектрохимических исследованиях. Значительное внимание уделено экспериментальной технике характеристикам различных спектрометров для дальней инфракрасной области, описанию источников, фильтров, приемников излучения и оптическим материалам. Специальная глава посвящена определению барьеров внутреннего вращения. Значительный объем занимает обсуждение длинноволновых спектров неорганических комплексных систем и металлоорганических соединений. Авторы совершенно правильно подчеркивают необходимость сочетания анализа низкочастотных полос с анализом более высокочастотных и важность использования при интерпретации спектров теории колебаний. Однако именно в этих разделах часто отсутствует критический подход к рассматриваемому материалу и приводится ряд малообоснованных корреляций между частотами, а в некоторых случаях между силовыми постоянными и молекулярными параметрами. Следует отметить, что одно лишь экспериментальное изучение длинноволновых спектров без применения теоретического анализа может оказаться совершенно не достаточным. Дело в том, что низкочастотные полосы поглощения и линии комбинационного рассеяния соответствуют, как правило, нехарактеристическим колебаниям, в которых принимают участие практически все атомы молекулы. Поэтому здесь в значительной степени бесполезно составление корреляционных таблиц между частотами и химическими связями или ограниченными атомными группами. [c.6]

Из инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния можно в принципе определить структуру молекулы, не прибегая к детальному отнесению всех колебательных частот. В этом состоит одно из наиболее важных применений колебательной спектроскопии. Подход, применяемый при таком анализе, можно схематически представить следующим образом [c.165]

Направление научных исследований синтез органических соединений серы, фосфора, фтора, производных ацетилена, разных специальных продуктов, биологически активных веществ, биологически разлагаемых детергентов полимеризация и изучение свойств высокомолекулярных соединений (привитые сополимеры, термостойкие полимеры, ионообменные мембраны, адгезивы) разработка и внедрение новых методов синтеза на пилотных установках, методов анализа в области применения ядохимикатов улучшение техники контроля и техники безопасности исследования в области ферментов и ферментационных процессов изучение микроструктуры соединений с помощью рентгеновских лучей, электронной микроскопии, ядерного магнитного резонанса, УФ-, ИК-спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния микроанализ физико-химические исследования полимеров (хроматография, техника адсорбции, кинетика реакций, катализ) изучение свойств твердых тел (например, углей, графитов), аэрозолей очистка воды и воздуха от промышленных загрязнений. [c.341]

В учебнике излагаются методы эмиссионного спектрального анализа атомов и методы молекулярного спектрального анализа по колебательным инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния, а также по электронным спектрам поглощения. Кроме того, значительное внимание уделено спектральным методам исследования изотопического состава вещества с помощью приборов высокой разрешающей силы, а также методам и применению различных видов люминесцентного анализа. [c.3]

Применение соответствующих источников света и кювет позволяет регистрировать вращательные и колебательные спектры комбинационного рассеяния не только фотографическим, но и фотоэлектрическими методами. Надежное измерение основных параметров линий комбинационного рассеяния — интенсивности, ширины и поляризации — открывает большие возможности не только для решения структурных задач, но и для качественного и количественного молекулярного анализа в газовой фазе. [c.348]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

Многие химики-аналитики считают, что из числа всех спектров поглощения наиболее полезными являются инфракрасные спектры. Это связано с тем, что с помощью обычно используемых спектрометров для многих веществ нельзя наблюдать характеристического поглощения в ультрафиолетовой области спектра, тогда как в инфракрасной области все вещества дают характеристическое поглощение. Подробное рассмотрение теории и интерпретации инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния дано в монографии Герцберга [864]. Можно рекомендовать также КНИГУ Рэндала, Фаулера, Фьюзона и Дэнгла [1521], пользование которой не требует математической подготовки. Различные вопросы, связанные с применением инфракрасных спектров в качественном и количественном анализах, описаны в работах Бернса, Гоура и др. [173, 174]. [c.47]

Наиболее точные значения постоянных СОз были получены в работе Куртуа [1199], которая по существу явилась продолжением работы Г. Герцберга и Л. Герцберг. Куртуа исследовал спектр поглощения углекислого газа в области 1,25—2,85 мк (8000—3500 см ) на приборе с высокой дисперсией. Для увеличения точности определения длин волн линий был применен интерферометр Фабри-Перо. Куртуа были получены 27 составных и разностных полос, в том числе полосы, соответствующие переходам между состояниями с / = 1 и / = 2, и выполнен анализ вращательной структуры этих полос. Для определения колебательных постоянных СО2, кроме собственных данных, Куртуа использовал результаты неопубликованных в то время исследований инфракрасного спектра СОз, в том числе данные Бенедикта для состояний 03 0 и 02 0 и спектра комбинационного рассеяния (данные Стойчева для полосы Vl, см. [3877]), а также данные [3511, 836, 3951, 2030]. Для зависимости постоянной [c.454]

Методы анализа нефтей и нефтепродуктов, основанные на изучении спектров комбинационного рассеяния, и инфракрасных спектров поглощения, Хорошо иЗвестны[1]. Применение этих методов дает возможность определять в нефтяных фракциях парафиновые и изопарафиновые углеводороды, а также ибщее содержание ароматических углеводородов [2]. [c.9]

Изучение химического состава бензинов и частично лигроинов в настоящее время ведется в основном по спектрам комбинационного рассеяния света [4]. Сравнительно малая точность метода (порядка 5—10%) и трудности, связанные с анализом нафтено-парафиновых фракций, привели к попыткам анализа бензинов и лигроинов при помощи метода инфракрасной спектроскопии. С этой целью были получены спектры поглощения парафиновых, нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов, температура кипения которых лежит в пределах выкипания бензино-лигроиновых фракций. Первоначально метод количественного анализа был разработан для нафтено-парафиновых фракций, кипящих до 140°. Применение его для изучения состава нафтено-парафиновой части бензинов из месторождения Виргиния (Восточный Тексас) с т. кип. -< 132° (состав ароматической части определялся по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области) показало возможность анализа с точностью 1,4%, если число компонент во фракции не превышает восьми. Определение изомеров циклопентанов проведено с большей ошибкой, доходящей для транс-1, 2- и 1, 3-диметилцикло-пентанов до 5%, что является результатом отсутствия сильных полос поглощения у нафтено-парафиновых углеводородов, перекрытием полос поглощения нафтено-парафиновых и изопара-финовых углеводородов и, по-видимому, недостаточной чистотой эталонных циклопарафиновых веществ [42]. Анализ количественного состава многих искусственных смесей, составленных из парафинов нормального и изостроения, с т. кип. не выше 124°, и бензиновых фракций алкилата дает большую точность, порядка 1 % [43, 44]. [c.425]

Другим важным преимуществом инфракрасного метода является относительная его быстрота, связанная со всей совокупностью времени, затрачиваемого на подготовку образца, регистрацию спектра, его обработку и получение конечного результата так как регистрация обычно производится в сравЕИтельно узком спектральном интервале, этот процесс занимает время порядка 10—15 мин. при наличии двухлучевого спектрографа отпадает время на обработку спектра, так как приборы такого типа сразу дают спектры в процентах пропускания время, необходимое на расчет линейной системы уравнений, может быть доведено до 10 мин. и менее путем применения упрощенного метода расчета [80] или, что еще быстрее, при помощи сравнительно простых счетных машин [2]. Таким образом, при наличии современного оборудования полный количественный анализ одной фракции может быть совершен за время не более одного часа, тогда как аналогичный анализ по спектрам комбинационного рассеяния с применением фоторегистрации и последующим фотометрированием и расчетом (принятый метод анализа бензино-лигроиновых фракций в СССР), а также с присущей методу процедурой подготовки образца для анализа занимает на ту же фракцию время порядка нескольких дней. При этом точность инфракрасного метода по крайней мере раза в три выше точности комбинационного метода ввиду значительно большей интенсивности инфракрасного излучения. [c.445]

Бажулин П. А. Применение метода комбинационного рассеяния к анализу смесей углеводородов. Тр. Всес. конференции по аналит. химии, 1944, 3, с. 105—110. 1384 Бажулин П. А. Спектры [комбинационного] >ассеяния индивидуальных углеводородов. Изв. АН СССР. Серия физ., 1945, 9, № 3, с. 222—224. 1385 [c.60]

Оболенцов Р. Д., Струнский С. Г. и Чулановский В. М. Применение анализа с помощью спектров комбинационного рассеяния к изучению процессов изомеризации парафиновых углеводородов. Изв. АН СССР. Серия физ., 1941, 5, № 2-3, с. 162—167. Резюме на англ. яз. 1401 [c.61]

Спектрографы рентгеновские, см. рентгеноспектральный анализ (аппаратура) Спектродензограф, применение для прямых измерений оптич. плотности 1960 Спектроскопия микроволновая и анализ газов 3571 Спектрофон 2074, 2Ю8 Спектрофотометрия 812, 1327, 1330, 1331, 1334—1339, 1342, 1345—1349, 1356, 1357, 1363. 1369—1376 см. также спек-тральн. анализ молекулярный Спектрофотометры для ИК области спектра 1920, 1925, 1938, 1941, 1945, 1970 для УФ и видимой области спектра 1921, 1924, 1957, 1958. 1999 Спектр . комбинационного рассеяния, аппаратура для анализа 2032—2038 поглощения инфракрасные при анализе жидкого топлива 7461 [c.388]

Таким образом, исследование частот спектров комбинационного рассеяния света служит важным критерием для суждения о строении молекул. В последнее время этот метод получил применение для качественного и количественного анализа смесей углеводородов, в частности нефтепродуктов (Б. А. Казанский, Г. С. Ландс-берг), где другие методы не дают удовлетворительных результатов. [c.96]

Если молекула имеет некоторые элементы симметрии, число отдельных колебаний, которые могут наблюдаться, будет в общем меньше ЗЛ" — 6 (или ЗЛ — 5 для линейной молекулы). Если необходимо провести полное рассмотрение эффектов симметрии, можно обратиться к одной из обычных книг но инфракрасной спектроскопии [21, 49]. Коротко же говоря, симметрия часто выражается спектрально в том, что появляются два или три вырожденных колебания, т. е. имеющих одну и ту же частоту. Другой результат наличия симметрии состоит в том, что некоторые ко.лебания не сопровождаются изменением дипольного момента и поэтому они не активны в инфракрасном спектре. Из относительно простого рассмотрения, представленного в обычных монографиях, вырождение колебаний и число колебаний, активных в инфракрасном спектре, спектре комбинационного рассеяния и полностью неактивных, можно предсказать для любой молекулы. Когда геометрия молекулы известна, могут быть составлены уравнения, связывающие силовые постоянные и массы атомов с колебательными частотами. Если известны силовые постоянные, относительно легко рассчитать колебательные частоты. Однако обратная задача расчета силовых постоянных из наблюдаемых частот намного более с.ложна. Желательно рассчитывать силовые постоянные, поскольку они характеризуют св011ства отдельных связей, тогда как колебательные частоты в силу того, что нормальные колебания охватывают все атомы молекулы, претерпевающие синхронное движение, отражают более или менее молекулярные свойства. Практически при определенных условиях некоторые частоты можно принять в качестве характеристических для отдельных связей независимо от составной части молекулы. Этот факт является основой применения инфракрасных спектров для функционального группового анализа и будет рассмотрен более полно в разд. И, 2,А. [c.325]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]

Н. Е. Подклетновым был предложен метод ускоренного микроанализа нефти [107]. Согласно этому методу анализ бензино-лигроиновой фракции осуществляется с применением газо-жидкостной хроматографии. Во фракции, выкипающей в интервале температур 50—200° С, Н. Е. Подклетнову с сотрудниками удалось определить 170 индивидуальных углеводородов и количественно охарактеризовать около 60 групп с узким углеводородным составом. Температурные пределы узких фракций (50—100°, 100—150°, 150—175°, 175—200° С) были выбраны в результате специального исследования, проведенного с контролем состава выделенных фракций с помощью спектра комбинационного рассеяния. Для ректификации малых количеств исходной пробы нефти использовалась микроректификационная колонка. Количественное разделение 1—2 мл анализированной фракции на метано-нафтеновую и ароматическую части проводилось методом адсорбционной жидкостной хроматографии. Разделение на индивидуальные компоненты полученных групп углеводородов проводилось на колонках (/=16 м, с1 = 4 мм), заполненных огнеупорным кирпичом, на который в качестве неподвижной жидкой фазы нанесен (20% вес.) полиметилфенилсилоксан (ПФМС-4). Отработка оптимальных режимов разделения была проведена на модельных смесях. На рис. 23 приведена хроматограмма разделения нефти месторождения Восточное Эхаби. [c.79]

Колебательные спектры молекул, наблюдаемые как ИК спектры и спектры комбинационного рассеяния света, являются такой же специфической харак теристикой вещества, как отпечатки пальцев человека. По этим спектрам вещество может быть идентифицировано, если его колебательный спектр уже известен, По ИК и КР спектрам определяют симметрию и структуру неизученных молекул. Частоты основных колебаний, находимые из спектров, необходимьв для расчетов термодинамических свойств веществ. Измерение интенсивности полос в спектрах позволяет проводить количественный анализ, изучать химические равновесия и кинетику химических реакций, контролировать ход техноло гических процессов. Дальнейшее развитие методов колебательной спектроскопии и расширение их применения в науке, технике и производстве — непр.елвжное требование ускорения научно-технического прогресса. [c.169]

Положение спутников в спэктре рассеянного света (их частоты ) и их интенсивности определяются строением молекул, химиче -скими связями и служат удобным методом изучения этих величин. Спектральный анализ по спектрам комбинационного рассеяния нашел широкое применение для анализа сложных органических соединений. [c.141]

В качестве примера одновременного применения этих методов рассмотрим отнесение полос для ВВГд и Big. Можно предполагать, что 3 из 4 основных частот обеих молекул будут находиться ниже 400 см . Достаточно полный анализ колебаний ВВГд был проведен Андерсоном и сотр. (1936) на основе только спектра комбинационного рассеяния. Отнесение не проявляющегося в этом спектре колебания Vj бьшо основано на наблюдении активного обертона 2v . Однако химически неустойчивый BI3 при облучении источником комбинационного рассеяния разлагается и теряет окраску, выделяя свободный иод. В то же время колебательный анализ этого соединения с использованием только обычного ИК-спектра недостаточен в этом случае необходимо использовать длинноволновую область. [c.9]

Наиболее совершенным при исследовании химического состава сырья следует считать комплексный метод, основанный на сочетании известных методов анализа (установление йодного числа, молекулярного веса, сульфирование, определение анилиновой точки) с разгонкой на колонках четкой ректификации и изучением спектров комбинационного рассеяния света узких фракций исходного продукта . В ИНХП АН Азерб. ССР исследовался химический состав исходного для полимеризации сырья путем комплексного использования хроматографической адсорбции, четкой ректификации, газожидкостной хроматографии и спектрального анализа. Сочетание этих способов дает качественное, а также в определенных случаях и количественное представление о составе исходного сырья и, следовательно, о целесообразности применения его для полимеризации. [c.43]

Анализ ро спектрам комбинационного рассеяния проводится на спектрографе ИСП-51 фотографическим методом или фотоэлектрическим с применением фотоэлектрической приставки ФЭП-1 или на дифракционном спектрОг метре ДФС-12. [c.98]

Работы последних 20 лет по детализированному исследованию химического состава бензиновых фракций в нашей стране бази руются в основном на спектрографических методах. Под руководством академиков Ландсберга и Казанского ученые Института органической химии им. И. Д. Зелинского, Физического института им. П. Н. Лебедева и комиссии по спектроскопии АН СССР разработали комбинированный метод исследования индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Разделение на узкие фракции достигается при помощи четкой ректификации и адсорбции. Установление индивидуального состава проводится на основании физических констант и, главное, спектров комбинационного рассеяния света. Широкое применение нашли и другие физические и спектральные методы анализа (методика ГрозНИИ и др.). Используя эти новые прогрессивные методы исследования, советские ученые значительно расширили наши познания о химическом составе нефтей. [c.19]

Можно ожидать повышения точности и чувст)зительности анализа по спектрам комбинационного рассеяния при применении спектрографов с большой угловой и линейной дисперсией, ламп низкого давления (с малым фоном), а также при замене фотографической регистрации фотоэлектрической. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология