Раман-эффект

Оптические методы анализа основаны на измерении характе]5истик оптических свойств вещества (испускание, поглощение, рассеивание, отражение, преломление, дифракция, интерференция, поляризация света), проявляющихся при его взаимодействии с элекгромагнитшш излучением. По характеру взаимодействия электромагнитного излуч(шия с веществом оптические методы анализа обычно подразделяют на эмиссионный спектральный, атомно-абсорбционный, молекулярный абсорбционный спектральный (спектрофотометрия, фотоэлектроколориметрия), люминесцентный, нефелометрический, турбодиметрический, рефрактометрический, интерферометрическиг поляриметрический анализ, а также спектральный анализ на основе спектров комбинационного рассеяния (раман-эффект) и некоторые другие методы, также использующие взаимодействие электромагнитного поля с веществом — ядерный магнитный резонанс (ЯМР), электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), ядерная гамма-резонансная спектроскопия (эффект Мессбауэра) и т. д. [c.516]

Использование Раман-эффекта в качестве способа изучения спектров молекулярных колебаний основано на том, что эти колебания подчиняются правилам квантования, так как представляют собой колебания в структурах молекулярных размеров. Если сквозь прозрачное вещество проходит электромагнитное излучение какой-нибудь одной определенной частоты (так называемый монохроматический свет), то некоторые молекулы вещества, поглощая энергию излучения, будут совершать вынужденные колебания. Если частота падающего излучения V,-, то энергия его равна hvl. Когда молекулярные осцилляторы поглощают часть энергии падающего излучения, его энергия, а следовательно, и частота уменьшаются до некоторого нового значения Vg, так что поглощенная веществом энергия = /гv,—/гvo. Но эта энергия была отнята у первичного пучка молекулами, вынужденными колебаться с какой-то собственной частотой V, и, следовательно, энергия, потерянная излучением, должна быть равна энергии, поглощенной молекулами, то есть [c.185]

Отметим, что в большинстве работ, публикуемых на русском языке, принято говорить эффект комбинационного рассеяния света (хотя и не всегда), тогда как во всех остальных странах обычно говорят раман-эффект (в старой немецкой литературе часто писали Смекал— Раман-эффект ). [c.46]

Явление комбинационного рассеяния света было открыто в 1928 г. одновременно Г. С. Ландсбергом и Л. И. Мандельштамом в СССР и Раманом и Кришнаном в Индии. В литературе, особенно зарубежной, носит название Раман-эффекта.— Прим. перев. [c.181]

Другой метод исследования молекулярных колебаний основан на Раман-эффекте. Он несколько сложнее для понимания, потому что непосредственно связан с квантовой теорией. [c.184]

В 1937 г., когда Дайсон полагал, что открытый незадолго до этого Раман-эффект поставит его гипотезу на экспериментальную основу, были определены характеристические колебательные частоты лишь для очень небольшого числа молекул, да и экспериментальные возможности этого метода были еще весьма ограничены в связи с чрезвычайно сложной техникой исследования. Дайсон сам не был спектроскопистом (иначе он, вероятно, не интересовался бы запахами), поэтому ему пришлось использовать самые разнообразные и весьма немногочисленные [c.186]

Некоторые даже решили, что Дайсон предполагает, будто ощущение запаха создается каким-то образом за счет самого Раман-эффекта. Столь явное непонимание существа вопроса даже трудно себе представить Поэтому, чтобы исключить возможную ошибку, позвольте мне еще раз суммировать основные положения этой теории. [c.191]

Единственно доступные методы экспериментального измерения колебательных движений в молекулах основаны на эффекте комбинационного рассеяния света (Раман-эффекте) и методе инфракрасной спектроскопии. [c.192]

М. В ол ь к е-й штейн. Раман-эффект и междумолекулярное взаимодействие. Усп. физ. наук 18. 154 (1937). [c.210]

Пл а ч е к Г. Релеевское рассеяние света и Раман эффект. Харьков— Киев, 193 5. [c.277]

Раман-эффект. Эффект, связанный с некогерентным рассеянием монохроматического излучения веществом, на которое падает излучение. В спектре падающего света появляются дополнительные линии вблизи каждой основной линии. Необходимым условием раман-эффекта является изменение поляризуемости молекулы. [c.96]

Раман-спектр. См. раман-эффект спектр, полу- ченный таким образом. [c.97]

ДЛЯ изучения химии поверхности, чаще всего годится лишь для измерений на границе раздела твердое тело/вакуум. Необходимы методы, позволяющие достигать таких же результатов при изучении систем твердое тело/жидкость, и некоторые основания для оптимизма уже имеются. Например, излучение, рассеиваемое молекулой, может частично расходовать свою энергию на возбуждение колебательных движений этой молекулы. Молекула как бы ставит свой автограф под рассеянным ею излучением, что позволяет нам получить информацию о ее структуре. Это так называемый раман-эффект. Оказалось, что если рассеивающая молекула адсорбирована (удерживается) на поверхности металлического серебра, то этот эффект усиливается в 10 раз. Повышение интенсивности при адсорбции позволяет наблюдать рассеяние, вызванное небольшим числом молекул, находящихся на границе раздела твердое тело/жидкость. Другие методы, основанные на наблюдении рассеяния посредством очень мощных лазерных источников (например, поверхностно-усиленная генерация гармоник ), также позволяют надеяться на новые открытия. [c.55]

Впервые явление комбинационного рассеяния света, составляющее сущность Раман-эффекта, наблюдал еще Гершель (1828) на зеленом плавиковом шпате, а в 40-х годах и на органических соединениях (сернистом хинине и других) [67]. Однако в те времена этот вид рассеяния не отличали от флуоресценции, причем и Гершель, и Брюстер рассматривали флуоресценцию как рассеяние света, а именно как отражение его от различных граней частиц вещества. [c.241]

Раман-эффект (комбинационное рассеяние света). [c.10]

В СССР вместо термина Раман-эффект применяют термин комбинационное рассеяние света (Примечание переводчика). [c.10]

Комбинационное рассеяние (раман-эффект) . Колебательное движение ядер (и вращение молекул) можно вызвать косвенным воздействием, а именно возбуждением электронов. Для этого вещество просвечивают видимым светом или ультрафиолетовым излучением, волновое число которого достаточно сильно отличается от волнового числа Vд, поглощаемого веществом излучения. Возбуждающий свет вызывает периодическое смещение электронов в молекуле и тем самым индуцирует наведенный электрический диполь. Образуется своего рода источник вторичного излучения, волновое число которогоз1 совпадает с возбуждающей частотой (релеевское рассеяние). [c.220]

Этот эффект называется комбинационным рассеянием света или Раман-эффектом он нашел широкое применение в химии (см. гл. У1). Нормальное и возбужденное состояния атома рассматриваются вместе как стационарные состояния атома, причем удобно энергию этих состояний относить к энергии ионизированного атома, принимаемой за нуль. [c.52]

В данном случае мы имеем дело с гораздо более сложной задачей, чем предыдущая. Сюда может входить и ряд частных вопросов, например Получение, свойства и применение какого-либо вещества или Новая аппаратура по определению температуры плавления и т. п., или же вопрос поставлен более обще Белковые вещества , Пластические массы , Строение вещества , Раман-эффект и т. п. Понятно, что подход в разных случаях к поискам литературы по этим вопросам будет различен. В общем случае схема подбора литературы по широкому вопросу будет слагаться из трех стадий 1) первоначальное ознакомление с вопросом в целом, 2) подбор литературы, 3) работа с оригинальной литературой. [c.255]

Раман-эффект. Раман-эффект может использоваться как метод исследования молекулярных колебаний. Видимый свет проходит через прозрачную среду, равномерно рассеиваясь по всем направлениям, что является следствием слабого взаимодействия из- [c.290]

Раман-эффект одновременно с Раманом в 1928 г, был открыт и исследован в СССР Мандельштамом и Ландсбергом. — Прим. ред., [c.290]

В первые годы после открытия раман-эффекта спектры КР изучались очень интенсивно, однако к концу 40—50-х годов XX столетия число работ стало уменьшаться, так как существовавшие к тому времени экспериментальные методики, основанные преимуществершо на применении излучения ртутной лампы в качестве источника возбуждения спектров КР, позволяли анализировать бесцветные жидкости. Анализ окрашенных жидкостей, твердых фаз и газов встречал большие экспериментальные трудности. Картина резко изменилась после того, как в начале 60-х годов было предложено применять лазерное излучение в качестве источника возбуждения спектров КР, что позволило анализировать не только бесцветные, но и окрашенные жидкости, твердые фазы и газы. [c.46]

В начале нашего столетия стало известно, что атомы построены из положительно и отрицательно заряженных частиц. В результате колебательных движений молекул и атомов, а также составных частей атомов возникают электромагнитные волны, а также разнообразные взаимодействия излучения с веществом. ИменноТтакого рода взаимодействия обусловливают как Раман-эффект (эффект [c.183]

Эффект комбинационного рассеяния (Раман-эффект) основан на испускании, а не на поглощении света. Принцип состоит в том, что прозрачная среда, освещаемая монохроматическим светом, обычно рассеивает свет с той же длиной волны, а также с большими и меньшими длинами волн, чем свет, падающий от источника. Разности частот между падающим и рассеянным светом связаны с колебательными и вращательными частотами в молекуле. Поскольку в качестве источника энергии применяется монохроматический свет, обычно наблюдаются линейчатые спектры, располагающиеся симметрично около центральной линии, соответствующей частоте возбуждающего источника. Линии, имеющие более низкие частоты, чем линия, идущая от источника, называются стоксовскими линии, имеющие более высокие частоты, — антистоксовскими. Разности частот, связанные с молекулярной структурой, не зависят от частоты применяемой возбуждающей линии, но интенсивность линий комбинационного рассеяния с увеличением длины возбуждающей волны очень быстро уменьшается. Поэтому в тех случаях, когда флуоресценция, ультрафиолетовое поглощение или фотохимические реакции отсутствуют, применяют ультрафиолетовые источники света, например линию ртути 2537А. Когда применение ультрафиолетового источника нецелесообразно, можно использовать голубую и фиолетовую линии в видимой области. [c.278]

А. Смекаль. Раман-эффект и его значение для спектроскопического изучения молекул. Усп. физ. наук 11, 330—351 (1931). [c.210]

Н. С. Ф и л и п п о в а. Раман-эффект в растворах электролитов. Усп1 химии [c.211]

Г. П л а ч е к. Релеевское рассеяние и Раман-эффект. Харьков, ГНТИ УССР, 1935. [c.241]

Конечно, немалую роль играет и органический растворитель. Он, как правило, не должен сам люминесцировать. Рис [590] наблюдал, что при определении алюминия в виде 8-оксихинолината хлороформ дает небольшую собственную флуоресценцию. Флуоресценция уменьшалась в результате перегонки растворителя. При хранении перегнанного хлороформа даже в темноте флуоресценция снова возрастала, поэтому можно было использовать только све-жеперегнанный хлороформ. Паркер [591] отмечал, что недостаточно обращать внимание только на очистку растворителей от флуоресцирующих примесей. Им было показано, что при измерении флуоресценции в очень разбавленных растворах значительное влияние оказывает также эффект комбинационного рассеяния света (раман-эффект), обусловленный молекулами растворителя. Из ряда изученных растворителей (вода, этанол, циклогексан, I4 и GH I3) при возбуждении светом ртутной лампы с длинами волн 284, 313, 365 и 436 ммк хлороформ давал наименьший раман-эффект. [c.192]

Раман-спектры. В 1928 г. Мандельштам с Ландс-Зергом и Раман почти одновременно открыли новое замечательное явление, получившее наименование Раман-эффекта л ставшее за короткое время одним из важнейших методов изучения троения молекул. Заключается оно в следующем. При переходе молекулы от одного уровня к другому ею испускается (при свечении) или поглощается (при абсорбции) квант света /iv. Для вращений и колебаний в молекулах этот квант, как мы видели, аает спектральную линию, лежащую в трудно доступной промерам и наблюдению инфракрасной области. Это обстоятельство служило вплоть до последнего времени главным препятствием к широкому использованию инфракрасных спектров для изучения строения молекул. Если тело, состоящее из однородных молекул, подвергнуть освещению монохроматическим светом, кванты которого имеют размер avq, то рассеиваемый этим телом свет наряду с квантами испускает также кванты h4Q- -h > и Avq — AV, образуемые первые за счет присоединения к освещающему кванту кванта, испускаемого возбужденной молекулой при возращении ее к более низкому уровню, и вторые— вследствие частичного расходования энергии падающего [c.327]

Плачек F., Релеевское рассеяние и раман-эффект, ОНТИУ, Харьков, 1935. [c.342]

В неограниченно длинных полимерных макромолекулах появляется новый элемент симметрии, отсутствующий в молекулах конечной длины. Это — передача колебаний вдоль полимерной цепи по повторяющимся группам. Исходя из общей теории можно показать, что из всех нормальных колебаний цепи активными в инфракрасном спектре оказываются только такие, при которых все повторяющиеся группы колеблются в фазе друг с другом. Это легко понять, если учесть, что длина повторяющейся группы цепи (обычно величина порядка 10А) составляет всего 1/10 000 длины волны в инфракрасной области. Поскольку даже небольшие отклонения от совпадения фаз колебаний групп в цепи приводят к нарушению кооперативности колебаний цепи в целом, отсюда следует, что число нормальных колебаний, приводящих к появлению полос поглощения, для полимерной макромолекулы практически такое же, как и для изолированных групп, из которых составлена макромолекула. Если степень симметрии единичной группы высока, число нормальных колебаний полимера может быть очень мало. В таких случаях для исследования спектра колебаний молекул используется Раман-эффект, или эффект комбинационного рассеяния, рассматриваемый в следующем разделе настоящей главы. Теорию инфракрасных спектров полимеров можно найти в обзоре Кримма [c.290]

Комбинационные спектры и обертоны. Выше предполагалось, что колебания в молекулах гармонические, а заряды остаются во время колебаний постоянными (тогда возврашающая сила и дипольный момент связи линейно изменяются прн смещении атомов). В действительности оба эти предположения оказываются лишь первыми грубыми приближениями. Квантовомеханическое рассмотрение этого вопроса показывает, что должны наблюдаться слабые полосы поглощения при частотах, равных суммам, разно-СТЯЛ1 и произведениям основных частот нормальных колебаний, как в инфракрасном, так и в рамановском спектре. Эти дополнительные новые полосы называют комбинационными, или обертонами. Изучение спектров комбинационного поглощения может оказаться особенно полезным для макромолекул, обладающих центральной симметрией (например, полиэтилена). В таких случаях комбинации двух основных частот активных в инфракрасном или рамановском спектре дают Раман-эффект, в то время как смешанные комбинации частот, одна из которых активна в рамановском, а другая в инфракрасном спектре приводят к появлению полос в инфракрасной области. [c.292]

П л а ч е к Г., Релеевское рассеяние и раман-эффект, ОНТИУ, Киев, 1935. [c.558]

Интенсивное применение метода КР в различных областях вызвало появление новой литературы. Вышли в свет монографии и обзоры (в основном за рубежом), посвященные спектроскопии КР. Отечественная литература последнего десятилетия представлена лишь монографией М. М. Сущинского Спектры комбинационного рассеяния молекул и кристаллов ( Наука , 1969) и некоторыми обзорами. Кроме того, в 1973 г. был опубликован русский перевод монографии Т. Гилсона и П. Хендра Лазерная спектроскопия КР в химии ( Мир , 1973). Особенно остро ощущается недостаток специальной литературы по теории комбинационного рассеяния. Классическая монография Г. Плачека Релеевское рассеяние и раман-эффект (Харьков, 1935) давно стала библиографической редкостью. [c.5]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.45 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.55 ]

Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.60 , c.226 , c.227 , c.228 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.170 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.290 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.220 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология