Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Другие реакции иа длину дня

    Как уже указывалось, для того чтобы предотвратить достижение взрывоопасных концентраций, хлор подается через несколько форсунок, установленных на определенном расстоянии одна от другой по длине реакционной трубы. При этом предполагается, что на пути от одной форсунки до другой хлор полностью прореагирует, вследствие чего высокие концентрации хлора невозможны. Так как скорость реакции уменьшается с повышением степени хлорирования, расстояние между форсунками при хлорировании метана должно прогрессивно увеличиваться. [c.167]


    Термическую некаталитическую полимеризацию следует отличать от каталитической полимеризации. Для каталитической полимеризации олефинов Ипатьев [36] и Ипатьев и Пинес [37] проводят различия между истинной и сопряженной полимеризацией. Под истинной полимеризацией подразумевается процесс, дающий только димер, тример и полимерные продукты. Сопряженная полимеризация — это полимеризация, при которой, кроме циклических соединений, образуются насыщенные и ненасыщенные парафиновые углеводороды. Ипатьев, исследуя полимеризацию олефинов под влиянием серной кислоты, установил, что при действии разбавленной кислоты происходит истинная полимеризация, при которой образуются полимеры исходных олефинов. В этом процессе из исходных алкильных эфиров серной кислоты получаются более длинные цепи, реакция идет с отщеплением серной кислоты и соединением алкильных остатков. Полимеризация с концентрированной серной кислотой сопровождается другими реакциями, именно деполимеризацией, циклизацией, дегидрогенизацией, гидрогенизацией и изомеризацией и поэтому [c.638]

    Длиной цепи (V) называется число полных звеньев , приходящихся на один свободный радикал, умноженное на число молекул продукта, образовавшихся в каждом звене. Отсюда и другое определение длина цепи — это отношение скорости образования продукта реакции к скорости зарождения цепей [c.284]

    Вычислите скорость латексной полимеризации стирола, а также длину кинетической цепи, если содержание мономера в частицах равно 5 моль л" , кр = 145 л моль с"скорость инициирования 9,3-10 моль - л - с а в 1 мл латекса содержится 8,5-10 полимерно-мономерных частиц. Какова среднечисловая степень полимеризации, если См =8-10 , а другие реакции передачи цепи не происходят  [c.99]

    До сих пор речь шла лишь о высоте диффузионного пламени, возникающего в струе горючего газа, вытекающего из горелки. Возникает вопрос, какую форму имеет диффузионное пламя Этот вопрос много лет тому назад был решен численно Бурке и Шуманом [7], которые получили результаты, позволившие объяснить качественно и даже количественно экспериментальные факты. Бурке и Шуман рассмотрели задачу о ламинарном диффузионном пламени следующим образом. На срезе вертикальной трубки радиусом L, по которой поступает горючий газ, устанавливается ламинарное диффузионное пламя. Эта трубка помещена по оси другой, более длинной внешней трубки, имеющей радиус Н. По зазору между внешней и внутренней трубками поступает воздух. Средние скорости течения горючего газа и воздуха одинаковы, т. е. объемные расходы горючего газа и воздуха поддерживаются в отношении (/ — 1)2. Для упрощения задачи вводятся следующие допущения скорости течения горючего газа и воздуха в зоне пламени постоянны коэффициент диффузии постоянен диффузия осуществляется только в радиальном направлении смешение горючего газа с окислителем осуществляется только за счет диффузии. Фактически химическая реакция локализуется в пределах очень узкой области, которую можно рассматривать как математическую поверхность. Она занимает положение, в котором скорости диффузии горючего газа и воздуха обеспечивают получение стехиометрической смеси. [c.180]


    НЧ-С12 СГ-1-КС1 и так далее, где радикал К содержит первичный, вторичный или третичный атом углерода. Инициирование процесса чаще всего осуществляется с помощью УФ-света, радиации, а также веществ, распадающихся на радикалы при определенных температурных условиях. Один акт инициирования, приводящий к образованию радикала хлора, вызывает протекание многочисленных, следующих друг за другом реакций, чем и определяется большая длина кинетической цепи. [c.47]

    Способность к полимеризации — характерное свойство этиленовых углеводородов. Однако вступают они в эту реакцию обычно лишь под влиянием катализаторов или при определенной температуре и давлении. Так, например, этилен полимеризуется при высоких температурах (200—400° С) и давлении до 2000 атм или при низких температурах и обычном давлении, но в присутствии специальных катализаторов. При этом в его молекулах разрывается двойная связь, и они соединяются друг с другом, образуя длинные цепи полимера по схеме ----1-СН2 = СН2-1-СН2 = СН2-1--------СНз —СН2-СН2-СН2---- [c.74]

    На рис. 1.13 видно, что след а-частицы обрывается, а вместо него появляются два следа один 4) — короткий, толстый, а другой (5) — длинный, тонкий. Резерфорд сделал вывод, что в результате ядерной реакции образовались две частицы. Он приписал короткий толстый след О. а длинный тонкий — протону Н. Резерфорд предположил, что эти частицы образовались вследствие ядерной реакции [c.22]

    Существуют также омылители горизонтального типа. Одна из таких конструкций показана на рис. 36. Диаметр аппарата около 2 м, длина 4 м. Внутри аппарата с обеих сторон размещены вертикальные перегородки, не доходящие до верхних стенок. За время прохождения смеси этиленхлоргидрина и известкового молока с одного конца аппарата в другой реакция образования окиси [c.183]

    Моноциклические системы и их конденсированные аналоги можно рассматривать как ароматические, но все эти соединения содержат слабую связь N—X, которая служит потенциальным местом раскрытия цикла. Изоксазолы находят широкое применение в органическом синтезе, так как их циклическая система достаточно устойчива, что позволяет проводить реакции замещения и модифицировать функциональные группы, а в случае необходимости можно легко раскрыть цикл восстановлением или другими способами. Длины связ 1 в молекуле изоксазола приведены в гл. 2, на рис. 2.12. [c.375]

    Другая причина длинных индукционных периодов была описана Семеновым. В очень медленной реакции один из продуктов может быть не очень стабильным и, очевидно, медленно разлагается, давая радикалы, способные увеличивать скорость начальной реакции. Такие случаи известны для реакций термического окисления, в которых промежуточными продуктами могут быть гидроперекиси или альдегиды (см. разд. 2 и 3 гл. XI) и для некоторых реакций термического разложения. Такие процессы вполне обоснованно называют автокатализом, но сходство механизма и поведения (при различном временном масштабе) с разветвленными цепными реакциями заставило принять терминологию Семенова — вырожденные разветвленные цепные реакции. [c.364]

    НСОд, со значением константы этой реакции, найденной обычными методами или методом остановленной струи (в котором одномерность потока осуществляется гораздо лучше) результаты согласуются в пределах 5% . Аналогичное совпадение данных, полученных методами непрерывной струи и остановленной струи, найдено для других реакций [34]. Было найдено [25] в согласии с вычислениями , что ошибка, обусловленная конечной длиной трубки для наблюдения, пренебрежимо мала. [c.49]

    Катализаторы на основе элементов семейства железа применяются для весьма важных в промышленном отношении реакций синтеза углеводородов, спиртов и некоторых других высокомолекулярных соединений из окиси углерода (реже СО2) и водорода [273—347, 349—, 351,353, 355,601—621,627—646,782—803, 2030, 2031]. Состав продуктов синтеза в значительной мере зависит от химической природы катализатора, в том числе промотирующих добавок, и условий проведения процессов—температуры и давления. Способность гидрировать СО (СОа) возрастает, как и в случае других реакций гидрирования, при переходе от железа к никелю. Высокая активность последнего приводит к образованию больших количеств метана [2013— 2020, 2022—2024, 2026—2028], что делает никель менее пригодным для получения высокомолекулярных соединений, чем железо и кобальт (углеводороды с длинной цепочкой — СНа — могут быть получены лишь на сложных никелевых катализаторах) [806, 2030, 791, 793, 288, 2031, 2029, 2032, 2034]. Возрастание гидрирующей активности катализаторов в указанном [c.729]

    Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]


    На рис. 8 показан пример распределения температуры по длине реакторов с непрерывным теплообменом для эндотермического и экзотермического процессов [18]. В том и в другом случае отклонение температуры в той части реактора, где реакция идет с наибольшей скоростью, составляет несколько десятков градусов. Для других реакций кривые температур могут иметь другой характер, отклонения будут меньшими или большими, но достиг- [c.46]

    На пористых катализаторах скорость одной из этих реакций может уменьшаться благодаря диффузии реагента внутрь пор в результате будут создаваться благоприятные условия для протекания другой реакции. Рассмотрим модель отдельной поры Уилера. Если, как показано в гл. 4, обе реакции относятся к реакциям первого порядка, то в каждом случае скорость реакции зависит от величины /11 Ш где представляет собой параметр Ь (2/с1/г )) /2, причем Ь — длина поры г — ее радиус О — коэффициент диффузии — константа скорости реакции первого порядка, отнесенная к единице илощади поверхности. В таком случае селективность в присутствии [c.288]

    Основными реакциями непредельных соединений ОВ, вероятно, могут быть гидрирование, окисление, циклизация и полимеризация. Для понимания состава бензинов наиболее важны первые три, которые, как известно, "конкурируют" между собой, поэтому условия, благоприятные для протекания одной реакции, замедляют скорость других. Реакция циклизации приводит к образованию нафтенов и аренов. Отсюда понятно наличие прямой статистической связи между содержанием в бензинах нафтенов и аренов (см. табл. 9), которая хорошо объясняет присутствие в нефти моноароматических и алкилциклогексановых УВ с длинными алифатическими заместителями [25], Как известно, в живом ОВ нет подобных структурных аналогов. Также довольно сложно представить их как производные основной структурной единицы лигнина — фенилпропана. Длина заместителя, в свою очередь, будет зависеть от соотношения скоростей окисления и гидрирования. Если будет доминировать окисление, то по двойной связи произойдет деструкция и останутся только арены с короткими заместителями или вообще без них. Вероятно, именно этим обстоятельством следует объяснить повышенное [c.44]

    На основании уравнений скорости, выведенных в гл. 2, мон но получить подходящие выражения для подстановки в уравнения скорости (7) или (8). В результате для происходящих в проточной системе реакций получают соотношение между массой катализатора, используемого в реакторе данного объема, и превращением исходных веществ в продукты реакции. Еще раз важно подчеркнуть отличие рассматриваемой системы от статической. В отличие от статической системы в проточной системе, например, скорость адсорбции реагирующего вещества не уменьшается непрерывно до нуля, после того как все вакантные активные центры на поверхности окажутся занятыми. На данной части поверхности (т. е. в данной точке по длине реактора) в стационарных условиях адсорбция происходит с постоянной скоростью. При проведении описанного ниже анализа достаточно вывести уравнения для скорости процессов адсорбции, поверхностной реакции и десорбции для одного типа реакций и привести эти уравнения к форме, удобной для конструкторских расчетов. Уравнения для других реакций, имеющих иной механизм, можно вывести аналогичным путем (см. табл. 9.1). [c.395]

    Некоторые пластинки вырастают в длинные иглы. Часто лишь одна сторона пластинки ясно выражена, другая вытянута в виде пучка игл.-" Другие реакции тождества см. у Мегск а. " i [c.447]

    Противоречия, определяющие существование и развитие вещества данного качества, действующие во всех процессах его превращения, являются главными. Главное противоречие находится в органической связи с основным противоречием и обычно является той или иной его стороной, составной частью или конкретной формой его проявления. От разрешения главного противоречия зависит дальнейшее развитие материального образования, его переход на следующую стадию своего существования . Так, главное внутреннее противоречие молекулы аминокислоты заключается во взаимодействии между основным характером аминогруппы и кислотным карбоксильной группы. Это взаимодействие между функциональными группами, выражающими прямо противоположные свойства, определяет сущность аминокислот как известного класса органических соединений, их коренные свойства, их способность к реакциям. Причем степень этого взаимодействия зависит от строения молекулы аминокислоты, т. е. от состава и структуры ее количества аминогрупп и карбоксильных групп, от расстояния их друг от друга, от длины углеродных связей и т. д. [c.133]

    Кинетические уравнения (У,15) — (У,18) можно использовать только для расчета аппарата периодического действия или проточного аппарата идеального вытеснения, в котором все поступающие частицы (молекулы) движутся с одинаковой скоростью и равномерно вытесняют частицы, находящиеся в аппарате. При этом предыдущие и последующие слои частиц совершенно не смешиваются друг с другом по длине и диаметру аппарата. Однако и для аппаратов идеального вытеснения следует учитывать изменение объема реакционной смеси вследствие протекания химической реакции и изменение температуры. Реакции, осуществляемые в потоке, как правило, не протекают при постоянном объеме следовательно, появляются [c.152]

    Полимеризация этилена, как и все другие реакции полимеризации, никогда не приводит к образованию чистого гомогенного вещества. Когда нолимеризуются миллиарды молекул этилена, образуются полимерные цепи разной длины. Следовательно, полиэтилен представляет собой смесь молекул, но все они имеют одну и ту же повторяющуюся этиленовую структурную единицу. Так как полиэтилен представляет собой смесь предельных углеводородов с очень длинной цепочкой, то он обладает химической инертностью предельных углеводородов. Вот почему его используют в производстве различных пластиков (фиг. 58), идущих на изготовление предметов домашнего обихода (посуда для холодильников, корзины для бумаги, стаканы, воронки, вазы и кастрюли), а также в производстве лабораторной аппаратуры и медицинского оборудования. [c.186]

    Для получения очень длинных молекул нужен спокойный рост цепи, чтобы не возникла другая реакция, прерывающая полимеризацию. Поэтому высокие полимеры получаются на холоду с применением лишь определенных катализаторов. При повышенной температуре получается продукт с короткими моле кулами неколлоидного характера. [c.328]

    СОСТОИТ в том, чтобы получить наибольший выход промежуточного вещества А , то в случае, когда энергия активации второй реакции больше, чем первой, оптимальным является падающий температурный профиль по длине реактора. Здесь снова при исходной смеси, состоящей из чистого вещества А , оптимальная температура на входе бесконечна, так что необходимо ограничить температуру верхним пределом Т. Нижний температурный предел в этой задаче также существен. Действительно, увеличение температуры способствует протеканию реакции с большей энергией активации А А ) за счет другой реакции (Л1 -> 2). и потому мы могли бы добиться практически полного превращения А ь А 2, проводя процесс в бесконечно длинном реакторе при бесконечно малой температуре, что, разумеется, бессмысленно. Нри > О существует оптимальная длина реактора, с превышением которой выход вещества А, уменьшается. Некоторые оптимальные профили показаны на рис. IX.6, из которого следует, что по мере увеличения длпны реактора максимальная температура Т поддерживается на все более коротком отрезке и падение температуры от Т до Т . становится все круче. Для большей ясности деталей кривые на рис. IX.6 проведены с общей абсциссой 2 = при этом точки А, В,. . Е обозначают вход в слой соответствующей длины. Точка Е отмечает вход в слой наибольшей длины, который выгодно использовать при данной минимальной температуре [c.269]

    В большинстве установок конверсия ДХЭ за проход составляет 50—60%. Для достижения такой конверсии температуру газов на выходе из трубок печи поддерживают равной приблизительно 500 °С. Профиль температур по длине трубки зависит от конструкции печи и принятого технологического режима. На некоторых установках входящие газы нагревают быстро и поддерживают примерно одинаковую температуру по всей длине трубкп в других установках газы нагревают медленнее Поскольку реакция крекинга сильно эндотермична, очень трудно получить заданный профиль температуры, особенно если процесс осложнен другими реакциями. Поэтому конструкция горелок, их размещение в печи и режим горения силь , о меняются при переходе от одной установки к другой. [c.259]

    Среди высокомолекулярных соединений, производство которых тесно связано с нефтехимическим синтезом, значительное место занимают полиамиды и полиэфиры, используемые как сырье для производства синтетических волокон и других изделий. Они получаются в результате поликонденсацпи различных бифункциональных соединений. Высокомолекулярные соединения могут получаться в результате реакции двух типов — полимеризации и ноликонденсации. При полимеризации исходными веществами — мономерами — являются непредельные соединения, которые соединяются друг с другом в длинную цепь за счет раскрытия двойной связи. Длпнноцепная молекула полимера состоит из п молекул мономера, например для хлористого винила [c.666]

    Поверхностные ОН-группы часто используются и в других реакциях связывания (рис. 7.8-7,а-е), помимо них можно использовать и другие группы, например, амидо-, -СООН н т. д. (рнс. 7.8-8). На поверхности металлов, таких, как серебро и золото, особенно эффективным способом создания полезных функциональньк групп для иммобилизации стало использован самоорганизующихся слоев [7.8-21], таких, как тиолы с длинной цепью, имеющие концевую группу для связи с распознающей молекулой. В случае иммобилизации ДНК концевая КНа-группа обеспечивает связывание через тиминовое кольцо [7.8-22]. Многие другие соединения структуры У(СН2)пХ, имеюшие две концевые функциональные группы, разделенные гидрофобной цепью (разделитель), самоорганизуются на поверхности в соответствии с реакционной способностью функциональных групп. Если для реакции с поверхностью выбран V, [c.529]

    Многие физико-химические методы исследования реакций комплексообразования основйны на определении зависимости изменения специфического свойства одного из компонентов системы, или вступающего в реакцию, или образующегося в результате ее. Например, могут использоваться спектрофотометрические методы в том случае, когда один из компонентов системы имеет характерную, отличную от других компонентов, длину волны поглощения. Это поглощение в области определенной длины волны может быть использовано для измерения количества присутствующего компонента и, таким образом, может быть установлено появление или исчезновение его в системе в результате реакции. [c.124]

    Сделанные выше расчеты относятся к молекуле ССО в ее основном электронном состоянии, которое, вероятно, является три-плетным. Могут образовываться также и молекулы в синглетном состоянии. Фотолиз кетена обычно дает смесь синглетного и три-плетного метиленов. В метилене эти электронные состояния отличаются, вероятно, только приблизительно на 10 ккал/молъ, а соответствуюш,ие состояния ССО могут отстоять друг от друга дальше. Указанием на это может служить тот факт, что фотолиз недокиси углерода в присутствии циклопропана дает смесь этилена и ацетилена [25]. Можно утверждать, что, по аналогии с реакциями алкана, сначала образуется метиленциклопропан и что эта молекула разлагается. Этилен и ацетилен являются продуктами разложения активированного метиленциклопропана, образующегося нри присоединении метилена к аллену [26]. Значения скорости их образования указывают на высокую энергию активации, сравнимую с энергией активации других реакций разложения цик-лонронана. Если синглет ССО имеет теплоту образования около 80—90 ккал/молъ, то при фотолизе светом соответствующей длины волны можно было бы получить энергию, достаточную для разложения промежуточного метиленциклопропана. Это количество энергии было бы также недостаточным для того, чтобы вызвать радикальное разложение алкенов, полученных из алканов. [c.44]

    Резюмируя проведенный анализ экспериментальных данных, мы, казалось бы, приходим к необходимости предположить, что в рамках процесса нитрования существуют два различных цепных механизма — перазветвленный с очень короткими цепями, т. е. практически свободно-радикальный, и разветвленно-цепной. С изменением условий один из них должен уступать место другому. Как было, однако, указано выше, изучение химизма нитрования, сопоставление продуктов медленной и холоднопламенной реакций не привело к представлению о сколько-нибудь серьезном различии в химических путях этих кинетически разных процессов. Поэтому нам представляется более правильным предположение, что на самом деле эти кинетически столь непохожие друг на друга реакции являются различными проявлениями единого механизма, а именно разветвленно-цепного, но такого, для которого в зависимости от условий проведения нитрования возмоялны два режима — стационарный и нестационарный. Как известно, стационарная разветвленно-цепная реакция, осуществляющаяся в условиях, когда вероятность обрыва больше вероятности разветвления ( o), по своим кинетическим проявлениям вполне имитирует неразветвленную цепную реакцию. Это мы и обнаруживаем в медленной реакции нитрования, которая характеризуется еще крайне малой длиной цепи, что и делает ее практически свободно-радикальной. При соответствующем изменении начальной температуры и начального давления создаются условия, нри которых становится равным или меньшим б и тогда возникает цепное воспламенение при условии недостатка NOg это воспламенение представляет собой холоднопламенную реакцию нитрования. [c.310]

    Дж. Ролле [26] разработал метод быстрого получения этиловых эфиров кислот Сх— Су в капилляре, присоединенном к входу хроматографа. Сухие калийные соли жирных кислот тщательно смешивают с равным по весу количеством этилсульфата калия. Пробу (4—5 мг) помещают в запаянный с одного конца капилляр из боросили-катного стекла (длина 11,5 см, внутренний диаметр 1,5 мм, внешний — 2 мм), который через уплотнение из силиконовой резины соединяется с дозатором хроматографа. При нагревании нижней части капилляра в течение 10 сек. при 300° С в силиконовой бане происходит образование этиловых эфиров кислот, которые улетучиваются и поступают в хроматографическую колонку. Описанный метод, однако, пока не является количественным. Усовершенствованный метод соединения капилляра с дозатором, который может применяться также для проведения других реакций, описан в работе [27]. [c.63]

    Во всех других реакциях этого типа имеет место не только замещение карбонильных групп, но и изменение ацетилена. Структура XXVII была доказана рентгенографически [273]. Молекула имеет связь кобальт — кобальт длиной 2,48 А, а ацетилен в значительной степени видоизменен (связь С—С удлинена до 1,37 А и связь С — фенил образует с ней углы 140°). Мы можем рас- [c.566]

    Изучение других реакций замещения атомов галогена в галогенпроизводных предельного ряда подтвердило правильности, отмеченные Н. А. Меншуткиным (табл. 43) [15] так, при взаимодействии галогеналкилов с ( нолятом натрия, по данным Сегаллера, между скоростью реакции и длиной цепи алкильной группы имеется простая зависимость, выражающаяся на графике [где по оси ординат отложен молекулярный вес алкила, а по оси абсцисс—Мяш/ (где к—константа скорости)]—прямой линией. [c.302]

    Схема Р-окисления включает начальную активацию жирной кислоты путем превращения ее в производное КоА, которое под действием ферментов, осуществляющих Р-окисление, превращается в р-кетоацил-КоА. Р-Кетоацил-КоА посредством тиолитического расщепления, в результате которого связывается еще одна молекула КоА, переходит в ацильное производное жирной кислоты и КоА, содержащее на два углеродных атома меньше, чем исходная жирная кислота, и ацетил-КоА. Для полного расщепления высокомолекулярной жирной кислоты, независимо от длины ее цепи, требуется только одна активация и каталитические количества КоА. При использовании ацетил-КоА в цикле Кребса и других реакциях постоянно регенерируется свободный КоА. [c.298]

    Изучение других реакций замещения атомов галогена в галогенопроизводных предельного ряда подтвердило правильности, отмеченные Н. А. Меншуткиным (табл. 46) [15] так, при взаимодействии галогеналкилов с фенолятом натрия, по данным Сегаллера, между скоростью реакции и длиной цепи алкильной группы имеется про- [c.268]


Смотреть страницы где упоминается термин Другие реакции иа длину дня: [c.340]    [c.258]    [c.59]    [c.118]    [c.287]    [c.41]    [c.150]    [c.378]    [c.109]    [c.301]    [c.663]    [c.141]    [c.80]   
Смотреть главы в:

Рост растений и дифференцировка -> Другие реакции иа длину дня




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте