Сольволиз алкилтозилатов

Стрейтвизер [46], исследуя механизм взаимодействия алифатических аминов с азотистой кислотой, обратил внимание на то, что образующиеся в результате реакции продукты не тождественны продуктам сольволиза соответствующих сложных эфиров (тозилатов, брозилатов и др.), проходящему по 5д4-механизму. Так, например, при дезаминировании н-алкиламина азотистой кислотой образуется значительное количество вторичного спирта. В противоположность этому, при ацетолизе алкилтозилатов почти не образуется производного вторичного спирта. [c.18]

С—о последняя менее способна к перекрыванию, чем связь С—Н со свободной р-орбиталью (рис. 26). Отсюда сольволиз алкилтозилатов или алкилгалогени--дов, замещенных дейтерием в р-положение, протекает медленнее, чем в случае немеченых субстратов. Эта интерпретация требует, чтобы р-дейтериевый изотопный эффект сильно зависел от ориентации связи С—О относительно возникающей р-орбитали. Следующее сравнение может показать, что такой изотопный эффект будет наблюдаться только тогда, когда гиперконъюгация возможна вследствие благоприятного расположения орбитали в пространстве [59, 62]. Отсюда следует, что этот эффект может использоваться для конформационного анализа переходных состояний [63]. [c.90]

Для реакций алкилгалогенидов и алкилтозилатов с растворителями типа ROH (реакции сольволиза), протекающих через карб-катионы по механизму Sjjl (реагент не участвует в стадии, определяющей скорость см. разд. 4.2), выведено уравнение (2.40) 1051 [c.102]

На других моделях сравнивали логарифм скорости сольволиза вторичных алкилтозилатов со сдвигом частоты полосы поглощения связи С = 0 в инфракрасном спектре соответствующего кетона [98], так как эта частота зависит также от углового напряжения и полярных эффектов. Таким способом получается прекрасная корреляция для логарифма константы скорости сольволиза чисто алифатических, циклоалкил- и ряда бицикло- и полициклоалкилто-зилатов (рис. 39). [c.128]

Наоборот, прибавление тозилата лития при ацетолизе алкил-4-бромбензолсульфоната может приводить к замедлению реакции, поскольку при рекомбинации с толуолсульфонатом образуется менее реакционноспособный алкилтозилат. Это наблюдается, например, при сольволизе ( )-гр< о-3-(4 -метоксифенил)бутил-2-(4"-бромбензолсульфоната) 27 (рис. 59). [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология