Гидроборирование пространственные факторы

Малая скорость последней стадии в отличие от большой скорости, с которой образуют триалкилбораны другие олефины, вероятно, связана с наличием пространственно-объемных групп у промежуточного диалкилборана. Вследствие этого такой диалкилборан может проявить повышенную чувствительность к пространственным факторам заместителей у двойных связей других олефинов и тем самым оказывать стерическое влияние на направление гидроборирования. [c.15]

Порядок присоединения диборана по кратной углерод-углеродной связи а-олефинов против правила Марковникова объясняется меньшей электроотрицательностью атома бора по сравнению с водородом, вследствие чего диссоциация бороводородной связи протекает с отщеплением гидрид-иона. Основным фактором, определяющим ориентацию присоединения, является степень и направление поляризации кратной углерод-углеродной связи под влиянием примыкающих к ней заместителей. Определенное влияние оказывает также пространственный эффект, который четко проявляется на последней стадии гидроборирования — присоединения диалкилборана к олефину [c.182]

Пространственные особенности диастереомерных переходных со-< стояний без сомнения являются основным фактором прн определении степени селектиБностй в асимметричном гидроборировании. Предложен ряд различных переходных состояний, однако точно не ясно, какие взаимодействия определяют стереохимический контроль [42, 43]. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология