Влияние среды определение

Основываясь на современных исследованиях Н-связи, можно сделать предположение, что процесс поляризации существенно зависит от перемещения и положения протона Н-мостика в электрическом поле. Так, в работах [206, 660] при рассмотрении влияния среды на структурную форму комплекса с водородной связью (КВС) отмечается зависимость этой формы от диэлектрической проницаемости среды. При исследовании водородной связи О—Н---М обнаружено, что с повыщением диэлектрической проницаемости раствора происходит переход КВС из молекулярной формы в ионную с последующей диссоциацией комплекса при более высоких значениях е раствора [660, 661]. Существенно, что перенос протона вдоль Н-связи в КВС, как установлено в работе [662], вызывается реорганизацией среды. Хотя влияние среды на связь О—Н---0 мало изучено, высокая подвижность протонов в структуре льда все же д ет основание предполагать, что в образуемых при определенных величинах сорбции КВС возможна миграция протона Н-связи. [c.246]

Характер связи атомов может изменяться под влиянием среды. Так, ковалентная связь в молекуле хлористого водорода в водном растворе переходит в ионную под влиянием диполей — молекул воды — молекула НС1 разделяется на два иона и СГ. В случае ионной связи один или несколько электронов от одного атома полностью переходят к другому. Положительные и отрицательные ионы, которые при этом получаются, имеют, как правило, устойчивые электронные оболочки и связаны друг с другом только за счет взаимного притяжения. В водных растворах связь между ионами легко разрывается. Положение ионов относительно друг друга редко бывает строго определенным, и молекулярные спектры веществ, имеющие чистую ионную связь, являются обычно мало характерными. [c.286]

На долговечность колонны насосных штанг кроме знакопеременных и статических нагрузок, а также коррозионной среды определенное влияние оказывает фреттинг — коррозия, которой преимущественно подвергаются муфты, соединяющие штанги. Интенсивно изнашивают- [c.124]

Перейдем теперь к другой крупной задаче изучению роли физикохимического взаимодействия сплошных твердых тел со средой в процессах деформации и разрушения. Сюда относятся открытые Ребиндером разнообразные эффекты облегчения пластического течения и понижения прочности твердых тел вследствие обратимого физико-химического влияния среды — понижения удельной свободной поверхностной энергии твердых тел и, как следствие этого, уменьшения работы образования новых поверхностей в процессах деформации и разрушения. Отличительные особенности этих явлений, получившие в мировой научной литературе название эффект Ребиндера, заключаются в том, что они, как правило, наблюдаются при совместном действии среды и определенных механических напряжений, когда понижение поверхностной энергии не влечет само по себе развития новой поверхности, но лишь помогает действию внешних сил [c.332]

Для определения влияния среды на свойства металла образцы до и после экспозиции в среде наряду с гравиметрическими измерениями могут быть подвергнуты металлографическим исследованиям и механическим испытаниям. К наиболее простым механическим испытаниям относится оценка степени охрупчивания металла методом перегиба стальных проволочных образцов на приборе НГ-1-Зм по ГОСТ 1579—80. [c.85]

Труднее объяснить часто наблюдаемые переходы между поведением I и II типов, вызванные изменениями температуры и приложенных напряжений. Наиболее вероятно, что такие переходы обусловлены многочисленными переменными параметрами, связанными с типом и морфологией оксида, механизмом ползучести и составом сплава. Например, можно ожидать, что толстые окалины, образующиеся при высоких температурах на стойких к окислению сплавах, особенно с высоким содержанием хрома или алюминия, будут повышать сопротивление ползучести на воздухе. Высказывались предположения, что изменение типа поведения с температурой отражает переход от высокотемпературного упрочнения, связанного с окалиной, к отрицательному воздействию адсорбции газов (особенно в вершинах трещин) при более низких температурах [23—27]. В то же время изменения температуры могут оказывать и косвенное влияние, изменяя преобладающий тип ползучести [1—6]. Это может быть причиной и переходов, вызванных изменением уровня проложенных напряжений [1—6]. Действительно, в состоянии очень высокого напряжения может отсутствовать стадия установившейся ползучести и тогда по существу мы наблюдаем влияние среды на режим ускоренной ползучести или на разрушение материала. В связи с этим следует заметить, что, к сожалению, большинство исследований коррозионной ползучести, а также и большинство технических испытаний на ползучесть [1—6] не сопровождаются непрерывной регистрацией деформации при определении времени до разрушения (длительной прочности). [c.41]

В последние годы были предприняты успещные попытки прямого теоретического расчета кинетики конформационных переходов и усредненных флуктуаций в конкретных белках (М. Карплус). В качестве исходного состояния принимались положения атомов, определенные из данных рентгеноструктурного анализа. Далее рассчитывалась динамика смешения белка исходя из соответствующих значений атом-атомных потенциалов. Для панкреатического ингибитора химотрипсина расчет был выполнен с временным шагом с. Согласно расчету, смещение полипептидных цепей в 0,05 нм достигается уже за время порядка Ю с. Это значение заметно отличается от экспериментального значения 10 с, типичного для белков, -по-видимому, вследствие того, что теория не учитывает влияния среды на динамику макромолекулы. Были рассчитаны также средние отклонения положений ядер в цитохроме с. Для а-углеродных атомов основной цепи они составили 0,07 нм, для других тяжелых атомов 0,085 нм, для гемовой группы 0,051 нм. Эти расчеты подтверждают сделанный ранее теоретический вывод И.М. Лифшица о том, что при определенных условиях свободная полимерная цепь сворачивается в глобулу с плотным конденсированным ядром и рыхлой опушкой . Так, для цитохрома с при переходе от ядра с радиусом 0,6 нм к опушке радиусом 2,2 нм средние отклонения меняются от 0,066 до 0,164 нм. [c.557]

Если, как представляется, определенные белковые фракции синтезируются в первую очередь, раньще других, то пока нет достаточной информации о том, являются ли различия в программировании синтеза наследственного происхождения или обусловлены влиянием среды. [c.60]

При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилированием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. В этих условиях амин не будет в достаточной степени основным и, следовательно, не будет мешать титрованию. [c.30]

Приведенное выражение константы скорости элементарной реакции в жидкой фазе в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость реакции. Для этого необходимо знать значения коэффициентов активности реагирующих частиц и активированного комплекса, что вызывает большие трудности в их определении. Для активированного комплекса как состояния реакционной системы в наивысшей точке энергетического барьера вдоль координаты реакции (см. рис. 3.1) коэффициент активности / экспериментально определить практически невозможно. Поэтому при учете влияния среды на скорость жидкофазных реакций приходится пользоваться различными полуэмпирическими и эмпирическими уравнениями и упрощенными моделями активированного комплекса. Уравнение (3.13) находит ограниченное применение при анализе влияния среды на скорость элементарных [c.140]

Некоторая неточность, связанная с применением предельного закона, который не учитывает влияния среды, состоящей из неионизированных молекул слабого электролита, исключает возможность определений истинного значения тн этим методом, но различие между т-ц и тн быстро уменьшаете с разбавлением и в пределе исчезает. Таким образом, пользуясь уравне- нием (38) и предельным законом, можно вычислить кажущуюся константу ионизации к, соответствующую тн. Следовательно, [c.464]

Имеющиеся результаты свидетельствуют о замедлении роста усталостных трещин в условиях коррозии при очень низких частотах. В некоторых типах материалов такой рост может вообще прекратиться, если частота нагружения достигнет определенного низкого уровня и начнет сказываться коррозионный эффект влияния среды на активированный металл в вершине трещины. [c.424]

Обратите внимание, что для определения количества отданных и принятых электронов нам ни разу не пришлось определять степень окисления алементов. Кроме того, мы учли влияние среды и автоматически определили, что Н2О находится в правой части уравнения. Несомненно то, что этот метод гораздо больше соответствует химическому смыслу, чем стандартный метод электронного баланса,, хотя последний несколько проще для понимания. [c.138]

В процессе старения начальное упрочнение материала вполне вероятно. Оно вызывается процессами обработки [197], а также кристаллизацией, структурированием, релаксацией остаточных напряжений и т. п. Поэтому во многих случаях [35] параметр фо>1, причем на него может оказывать определенное влияние среда и температура. Однако в расчете вполне допустимо принять фо=1, что повышает запас прочности. [c.191]

Соотношение (111.38), известное как уравнение Бренстеда— Бьеррума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину не удается измерить эксперимент,зльно из независимых данных. Поэтому соотношение (И 1.38) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Соотношение (П1.38) применяется лишь в тех сравнительно немногочисленных случаях, когда можно высказать какие-либо теоретические суждения, количественные или качественные, о величине/ . Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [c.125]

Прочность — свойство конструкции (или материала) сопротивляться механическим нагрузкам без разрушения с сохранением формы и целостности. При определении прочности конструкции необходимо учитывать влияние среды, температуры, физических полей, старения материала, время эксплуатации [c.12]

Следует отметить неопределенность самого понятия напряжения. Механическое напряжение в механике и во всей физике определяется как мера внутренних сил, возникающих в деформируемом теле под влиянием внешних воздействий [13—15]. Именно от этих внутренних сил зависит прочность и все другие механические свойства, т. е. способность твердых тел противостоять механическим внешним воздействиям. Такая отвлеченность понятия напряжения, по-видимому, неизбежна в механике, но при изучении физико-химического влияния среды на механические свойства твердых тел указанные внутренние силы ...какие-то внутренние силы... [13]) в настоящее время следует называть вполне определенно. [c.207]

Допустимые количества примесей, не оказывающие влияния на определение цинка описанным методом, следующие кальций — до 15-кратного по отношению к цинку (возможно и больше) алюминий—до 5-кратного (при большем содержании следует добавлять лимонную кислоту) медь —равное количеству цинка железо и кобальт—10-кратное по отношению к цинку в ацетатно-аммиачной среде и большее — в присутствии лимонной кислоты кадмий — до 60 мг/л марганец дол кен содержаться в количествах, примерно в 30 раз меньших, чем цинк. [c.347]

Исследованиями, посвященными изучению влияния среды на процесс меркурирования винилацетата, установлены оптимальные условия, обеспечивающие наибольшую чувствительность при хроматографическом определении его. В частности, установлено, что меркурирование лучше проводить в среде пропилового или бутилового спирта, [c.155]

Токсические вещества при одних концентрациях губят орга-низм , а при других стимулируют жизненные процессы, что и приводит к изменению биоценозов в водоеме в результате гибели одних и повышенного размножения других. Методика определения токсичности должна дать сведения и о таких возможных влияниях среды. [c.16]

Функция кислотности Хаммета очень полезна для оценки относительной кислотности сред различного состава и для корреляции скоростей реакций в различных растворителях [63]. Значения функции Яо достаточно точно определены для водных растворов сильных кислот [61]. Один из приемов определения ее значения в других средах состоит в установлении для индикаторов типа А+В° степени регулярности слагаемого, отражающего влияние среды, т. е. отношения т н1п+/т 1п изменении состава рас- [c.155]

Коэффициенты активности. Условие определения численных значений коэффициентов активности обычно заключается в том, что эти величины принимаются равными единице в бесконечно разбавленном в данном растворителе растворе. 1 сожалению, принятое условие не исключает неопределенности, обусловленной изменениями, которые испытывают коэффициенты активности в водной среде при добавлении к воде диоксана, спирта и других органических жидкостей. Если коэффициент активности ч стиц г-го вида в различных растворителях отнесен к стандартному состоянию в воде, то в неводных растворителях с уменьшением концентрации растворенного вещества коэффициент активности будет приближаться к значению, отличному- от единицы. Этот предел является мерой величины, названной эффектом (или влиянием) среды тУг, и может значительно отличаться от единицы. Коэффициент активности в данном растворителе,, отнесенный к стандартному состоянию в воде .уг (или просто у ) может быть записан в виде произведения [c.174]

Обучение автоматов. Ключевой проблемой, возникающей в связи с взаимодействием автомата с окружающей средой, является изучение влияния среды на поведение автомата, исследование возможности приспосабливания автомата к внешним условиям и целенаправленного улучшения этого приспосабливания. Количественный анализ перечисленных вопросов требует прежде всего определения меры целесообразности поведения автомата. С этой целью поведение автомата подразделяют на три вида благоприятное, неблагоприятное и безразличное и избирают метод поощрения или штрафования за тот или иной вид поведения. Например, благоприятным считают такое поведение, при котором ответная реакция среды переводит входное воздействие в нуль и(А )=0, а неблагоприятным — когда и (А ) = 1. Код О или считают соответственно поощрением или штрафом, а математическое ожидание р=М и — мерой целесообразности поведения автомата [4]. Ситуация, когда выход автомата является бернуллиевой решетчатой функцией у (А )=Ь к), соответствует безразличному поведению автомата. В этом случае мера целесообразности поведения равна условному математическому ожиданию Ро=М и/у=Ь). Отсюда естественно считать, что автомат характеризуется целесообразным поведением, если р рд. [c.120]

Реагент АНП-2 является катионоактивным поверхностно-активным веществом, поэтому на эффективность его действия будет оказывать влияние среда, в которой он применяется. Ранее в работах М, 3. Мавлютовой [2] было пока зано влияние на деэмульгирующую способность анионоактивного реагента НЧК величины pH дренажной воды. В связи с этим представляет определенный ин тсрес проследить влияние изменения величины водородного показателя дре нажной воды на эффективность реагента АНП-2. Определение этой зависи мости имеет большое практическое значение, так как при промысловой обра ботке нефтяных эмульсий различных месторождений pH среды в деэмульсацн онных аппаратах может сильно. меняться в зависимости от. характера нефти Кроме того, в некоторых случаях для уменьшения коррозии оборудования прг деэмульсации нефтей, помимо деэмульгатора, приходится добавлять в обрабатываемую эмульсию водный раствор щелочи. [c.188]

Соотношение (П1.45), известное как уравнение Бренстеда — Бьер-рума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину у не удается измерить экспериментально из независимых данных. Поэтому соотно- [c.114]

Основная цель настоящей главы сводится к критическому обзору количественных данных по КР, которые накоплены к настоящему времени. Достижения механики разрушения последних лет позволяют проводить количественный анализ при испытаниях на КР [4в, 47] и сопоставлять влияние среды и металлургических факторов на количественной основе, как это будет показано-в последующих разделах. До разработки новых методов испытаний наиболее удобным количественным методом были испытания по времени до разрушения на гладких образцах. Он применялся [48] на протяжении почти 50 лет для оценки ч)(вогвительности к КР высокопрочных алюминиевых сплавов. Гладкие образцы также используются для определения иорйгового уровня напряжений (Ткр, ниже которого КР не наблюдается в течение определенного периода вре- [c.152]

В атмосферных условиях и в условиях повышения влажности ненагру-женные детали из мартенситных нержавеющих сталей не подвергаются заметной коррозии. Однако исследования коррозионной стойкости при повышенных температурах (образцы нагревали до 250 или 350°С, окунали в 3 %-ный раствор МаС1 и переносили во влажную камеру, где при 50°С выдерживали 22 ч. Затем цикл повторялся. База испытаний составляла 30 суточных циклов) с периодическим смачиванием 3 %-ным раствором МаС1 показали, что эти стали подвержены точечной коррозии. Общим иеж-ду исследованием выносливости сталей при повышенных температурах и периодическом их смачивании коррозионной средой, определением коррозионной стойкости без приложения к образцам внешних нагрузок при повышенных температурах и периодическом смачивании является то, что в обоих случаях металл поверхностных слоев образцов подвержен усталости вследствие резко циклического изменения температуры с большим градиентом. Определение коррозионной стойкости сталей при периодическом смачивании коррозионной средой может дать качественную картину влияния химического состава и структуры стали на ее коррозионно-механическую стойкость при повышенных температурах. [c.109]

Физико-химическая механика твердых тел и ДС, изучающая влияние внеш. сред иа закономерности дефор.миро-вания и разрушения твердых тел, образование дисперсных структур и нх мех. св-ва, механохим. эффекты и на этой основе разрабатывающая пути управления мех. св-вами материалов, облегчения их обработки, управления контактными явлениями при трении и износе. Облегчение деформирования, разрушения и измельчения твердых тел в материалов в присут. среды связано с проявлением эффекта Ребиндера-адсорбц. влияния среды на мех. св-ва в-ва. В основе изучения структурообразования в дисперсных системах лежат реологич. исследоваиия, в частности визкози-метрия, и непосредств. определения сил взаимод. между частицами при образовании коагуляционных и конденса-ционно-кристаллизац. структур. [c.434]

Высокополимерные материалы (например, каучук, целлюлоза и ее производные) при их деформации не подчиняются ни закону вязкости Ньютона, ни закону Гука. Нарушение обоих законов проявляется в том, что коэффициент вязкости (при рассмотрении тела как вязкого) и модуль Юнга (при рассмотрении тела как упругого) зависят от времени (от скорости и длительности деформации). При равновесном или стационарном процессе, согласно самому смыс [у этих определений, влияние времени исключено. Следовательно, рассматриваемое явление есть явление неравновесное или нестационарное. Суш,ествующее в механике непрерывных сред определение понятия вязкости, непосредственно связанное с законом вязкости Ньютона, относится к стационарным процессам деформации. [c.214]

Значительно менсе изучено влияние среды на константу скорости переноса заряда k° О влиянии двойного слоя н адсорб ции на кинетпк переноса заряда же говоритесь (см разд. 2.4.3) Значительная часть опубликованных до настоящего времени экспериментальных результатов свидетельствует о том, что /г относительно мало зависит от природы растворителя. Так, для системы d/ d + эти коистаиты различались ие более чем в 44 раза [99] Прн сравнении со значениями приве-денньши в табл 2.1, видно, что в данном сл>чае F в значительно большей степени определяется природой окислительно-восстаиовительиой системы, чем природой растворителя Это понятно, если вспомнить, что по определению, отражает перегруппировку сольватной оболочки во время переноса электрона Знергии активации, связанные с этими перегруппировками, существенно не изменяются при замене растворителя, но сильно зависят от участвующих частиц [c.85]

Ионные взаимодействия в растворе, основанные на электрогаатичаских эффектах, в основном определяются не специфическими свойствами взаимодействующих ионов, а их числом (коицентращм с ) и зарядом (формальный заряд на ионе г ). Льюис установил, что чем выше заряд иона, тем больше выражена неидеальность раствора. Так, если для раствора однозарядных ионов данной концентрации наблюдается определенная величина отдельного нон-независимого свойства, тот же эффект будет наблюдаться в растворе многозарядных ионов при существенно меньшей концентрации. Поскольку куло-новские силы зависят от произведения зарядов ионов, в рамках обсуждаемой модели влияние среды также должно квадратично зависеть от заряда, [c.135]

Нами подробно исследавано кулонометрическое поведение плутония, а также железа при контролируемом потенциале в азотнокислых средах для его определения в растворах облученного урана (П. Н. Палей, И. Г. Сентюрин и Н. И. Удальцова, 1962 г.). Наши данные подтверждают данные работы [641, 642]. Кроме вопросов, освещенных в работе [641], мы изучали кулонометричеокое поведение фонового- электролита, влияние на определение различных факторов (концентрация фона, температура и пр.). [c.227]

Работами последних лет показано, что реакционная способность сомономеров может существенно меняться под влиянием среды, различных комплексообразующих добавок, инициаторов. Примерами тому могут служить приведенные в табл. 1.4 значения констант сополимеризации ВА с акриловой кислотой и вц-нилпирролидоном, определенные при сополимеризации мономеров в массе, безводном спирте и спирте-ректификате. Нами показано [а. с. СССР 531814], что при сополимеризации ВА с простыми виниловыми эфирами выход сополимеров и содержание эфиров в. их составе увеличиваются при добавлении воды к реакционной смеси, что также свидетельствует о влиянии комплексообразования на активность мономеров. [c.44]

Присутствие хлоридов, сульфатов, фосфатов в титруемом растворе исключается, так как эти ионы также образуют малорастворимые осадки с закисной ртутью. Равным образом исключается применение органических кислот — винной, щавелевой или лимонной, которые иногда применяются для связывания вольфрама (VI) в комплексное соединение с тем, чтобы в его.присутствии определять молибден (например, при колориметрических определениях) с этими кислотами ртуть также образует осадки. Что касается катионов, то их влияние на определение молибдена и вольфрама обусловлено растворимостью соответствующих вольфраматов и мо-либдатов в данной среде. Так, например, в присутствии бария определение вольфрама делается практически невозможным, так как вольфрамат бария отличается весьма малой растворимостью в разбавленных кислотах и, следовательно, увлечет вольфрам в осадок до титрования, а более сильное подкисление приведет, как уже упоминалось, к растворению вольфрамата ртути. [c.193]

Метод Девис—Гейсмана имеет те же серьезные недостатки, что и графический метод определения рКа (см. раздел 6.3). Он не позволяет оценить погрешность полученных результатов и убедиться в правильном выборе функции кислотности. Отметим, что если действительно имеет место чисто вертикальный сдвиг спектров под влиянием среды, то наиболее логично его следует учитывать, применяя стандартную м тодику определения рК1 с тем отличием, что вместо О, Dx и Она в формуле (6.9) должна находиться разность оптических плотностей при двух длинах волн. [c.129]

Между тем еще в работе [202] сообщалось, что для некоторых азосоединений сигмоидные кривые С = 1(Нх) имели ветви, не параллельные оси абсцисс. Аналогичная ситуация была позже обнаружена для некоторых карбонильных соединений [207], ацетанилидов [207], Л -ал-килбензамидов [206]. Это делает невозможным "определение величин Сг для крайних форм (чаще для НА) и требует привлечения дополнительных методов учета влияния среды. Для некоторых карбонильных соединений, параллельно изученных в растворах НгЗОл и НСЮл, не совпадают положения и. т. в восстановленных спектрах, а также первые собственные вектора [207], хотя по своему смыслу эти величины не должны зависеть от эффектов среды (в данном случае — от природы кислоты). [c.134]

Химические процессы с участием комплексов переходных металлов характеризуются, как правило, многомаршрутностью и многообразием элементарных химических реакций с участием различных форм реагентов и катализаторов. В ходе реакции возможно образование веществ, способных к активации или необратимому отравлению катализатора. На скорость и направление реакций металлокомплексного катализа может оказывать существенное влияние среда. Оно проявляется через неспецифическую и специфическую сольватацию реагентов и катализаторов. Многофакторность влияния внешних и внутренних факторов (температура, среда, природа реагентов, катализаторов и др.) вносит определенную трудность при построении кинетических моделей процессов металлокомплексного катализа. [c.564]

Вообще можно использовать два типа элементов без жидкостного соединения. Элементы первого типа, содержащие буферные растворы, особенно удобны для определения констант диссоциации в случае чистых растворителей, смешанных растворителей и растворов солей. С помощью элементов второго типа, содержащих небуферные растворы, можно получать дополнительные данные о влиянии среды. Метод электродвижущих сил во многих случаях заслуживает предпочтения по сравнению с методом определения ронстант диссоциации из данных по электропроводности. [c.449]