Дегидробензол фенилирование аммиака

В литературе имеется много работ, касающихся фенилирования бензильных карбанионов с помощью дегидробензола 2з. 226-228 Большая часть этих реакций проводилась в жидком аммиаке с применением смеси бензильных углеводородов, арилгалогенидов и амида калия. [c.173]

При фенилировании дегидробензола в жидком аммиаке (стр. 63 и стр. 89) нуклеофильный субстрат В сталкивается с конкурентом — основным растворителем, который присутствует в большой концентрации. Результаты этой конкуренции находят свое отражение в относительных выходах продуктов арилирования АгВ и АгКНг или, менее надежно, в абсолютном выходе АгВ. Так, предпочтительно осуществляется второе и третье фенилирование аммиака в ди- и трифениламин поэтому реакция с субстратом В не останавливается на монофенилиро-вании, что усложняет рассмотрение. Более того, накоплению большого числа значений скоростей присоединения мешает отсутствие знания равновесия кислота — основание и, наконец, неизвестно, присоединяются ли к дегидробензолу аммиак или амид калия, или и тот и другой. Таким образом, имеющиеся малочисленные данные могут дать только качественную последовательность. Способность ВН-соединений действовать в качестве акцепторов дегидробензола уменьшается в рядах [c.101]

Действительно, арилирование аммиака дегидробензолом не останавливается на стадии анилина. Из продуктов типичной реакции бромбензола и КМНг в жидком аммиаке Бергстром выделил 22% анилина, 18% дифениламина и 1% п-аминодифени-ла [5]. В другом опыте действию того же фенилирующего агента подвергался анилин. Несмотря на избыток аммиака, отмечалось предпочтительное фенилирование анилина [123]. [c.65]

Соль, образующаяся при взаимодействии ацетонитрила с амидом натрия в жидком аммиаке, может затем алкилироваться до moho-, ди- и три-замещенных ацетонитрилов в качестве алкилирующих агентов при этом могут применяться алкилгалогениды или алкил-п-толуолсульфонаты. Интересно, что соль, образующаяся при действии амида калия в жидком аммиаке на ацетонитрил, может быть фенилирована хлорбензолом. Известны и другие случаи фенилирования, протекающие по этому типу постулировано, что в качестве промежуточного соединения при этих реакциях образуется дегидробензол (бензин) (стр. 344). [c.235]

Фенилирование кетонов. — Методы, применяемые для алкилирования и ацилирования алифатических кетонов, пригодны также для кетонов типа АгСОК. Фенилирование протекает не так легко, но может быть осуществлено под действием амида натрия в жидком аммиаке. Сначала получается натриевое производное кетона, которое затем реагирует с бромбензолом, образуя а-фенилированный кетон (Р. Левин, 1959). Этим путем из ацетона получают метилбен-зилкетон (34%), из диэтилкетона — 2-фенилпентанон-З (62%), а из ацетофенона — дезоксибензоин (28%). Реакция не идет в отсутствие амида натрия, а поскольку известно, что бромбензол под действием этого реагента превращается в дегидробензол, то считают, что процесс фенилирования кетонов тоже протекает через это промежуточное соединение [c.398]

Арилированне в жидком аммиаке замечательно тем, что фе-нилированию подвергается карбанион, несмотря на наличие амида калия и такого растворителя как жидкий аммиак. Такое изменение направления процесса является типичным примером каталитического арилирования. В этом случае дегидробензол генерируется из арилгалогенида сильным, но малонуклеофильным основанием. Напротив, вещество, подвергающееся фенилированию, не являясь основанием даже по отношению к генерированному дегидробензолу, обладает вместе с тем достаточной нуклеофильностью, чтобы доминировать на стадии присоединения по сравнению с амидом и жидким аммиаком. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология